食品包装材料标准中对乙醛有规定标准吗

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塑化剂,甲醛,油墨(包装上印刷的字、图画)等。
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食品包装材料一般采用的都是水酒酸油四大模拟液,迁移里面出有毒有害物质,一般来说重金属对人体危害是最大的
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食品包装材料中有害物质迁移的研究进展
资讯类型:行业资讯
&&&加入时间:日11:30
&&&&&&&&&&&&&&&&&&食品包装材料中有害物质迁移的研究进展
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&薛山1,2,赵国华1,2,
&&&&(1.西南大学食品科学学院,重庆.重庆市农产品加工技术重点实验室,重庆400716)
&&&&摘要:随着人们生活水平的提高,食品安全问题得到了广泛的关注。塑料、纸质、玻璃、金属和复合材料等食品包装材料中有害物质的迁移现已成为食品安全隐患的重要组成部分。食品包装材料中添加的功能性助剂以及包装印刷过程中使用含苯、正己烷、卤代烃等有害化工材料为主要原料的油墨、溶剂及辅料的迁移都得到了一定的研究。目前,国内研究多局限于塑料包装材料,而国外的研究相对全面。结合国内外的研究现状,对食品包装材料中有害物质的来源组成及其迁移的研究现状和趋势加以综述,为科研工作者的研究、食品包装行业的质量监控以及食品安全问题的妥善解决提供一定的理论基础和实践参考。
&&&&关键词:食品包装材料,有害物质,迁移,趋势
&&&&中图分类号:TS206文献标识码:A文章编号:(04-06
&&&&随着层出不穷的食品问题被披露,食品安全已成为世界各国广泛关注的热点话题。食品包装作为食品的“贴身衣物”,其在原料、辅料、工艺等方面的安全性,将直接关系到食品的质量安全,继而对人体健康构成威胁。食品包装与食品安全有着密切的关系,包装材料中有害化学物质的迁移则是引起食品污染的重要途径之一。目前,美国、西欧和日本学者对纸壳类、塑料类、金属罐类食品包装中的小分子污染物的迁移及毒性问题进行了深入的研究,相应的法规或行规亦纷纷出台,如美国食品与药品管理机构(FDA)发布的FCN通告、欧盟发布的各类框架协议等规章,严格限制了用于食品包装材料的种类、所用助剂的种类及用量、小分子迁移量等指标,最大限度地降低对被包装食品的污染,以保障食品的安全。
&&&&1?食品包装材料中的有害物质
&&&&根据不同特性食品的需要,食品的包装材料可分为塑料、纸质、玻璃、金属以及复合材料等。迁移到食品中的有害物质主要来源于食品的包装材料,特别是包装材料在印刷过程中使用含苯、正己烷、卤代烃等有害化工材料为主要原料的油墨、溶剂及辅料。
&&&&1.1塑料包装材料中的有害物质
&&&&塑料包装材料中的化学物迁移是最早被研究的。Lau等在分析液体食品模型基础上,建立了用来描述食品接触材料中的增塑剂进入固体食品的迁移数学模型,分析了迁移物在聚合物中的扩散、在聚合物/食品界面上的溶解以及在大块固体食品中的传质等因素对总迁移的影响,总结了聚合物包装材料中可能存在的迁移物(表1),并对于它们的检测方法也给予了介绍。
&&&&1.2纸质包装材料中的有害物质
&&&&纸质食品包装材料虽然不如塑料材料市场份额大,但随着人们环保意识的提高,纸质将逐渐成为包装材料的主角。与塑料比起来,虽然纸质包装材料有易于回收利用、价格低廉、贮运方便及生产灵活性较高等优点,但是,其中仍然普遍存在着一系列有害物质(表2)。
&&&&1.3金属包装材料中的有害物质
&&&&金属包装材料即以金属薄板或箔材为原料加工而成的各种容器。由于金属包装材料的高阻隔、耐高低温、易回收等优点,在食品包装上的应用越来越广。但是,金属包装材料稳定性差,易被酸碱腐蚀,特别是金属离子的迁移,不仅会影响食品风味,还会对人体造成损害。铁制容器镀层锌的迁移会引起食物中毒;铝制材料含有铅、锌等元素,具有蓄积毒性;铝的抗腐蚀性很差,易发生化学反应析出或生成有害物质,且回收铝的杂质和有害金属难以控制;不锈钢制品中加入了大量镍元素,受高温作用时,食物中不稳定物质易发生糊化、变性等,还可能产生致癌物,且乙醇可使镍溶解析出,导致人体慢性中毒。因而,金属食品罐内通常有一个内表面涂层(清漆的或聚酯的)用以保护食品。
&&&&但是,聚酯涂层一般为高度交链热固性树脂,清漆类涂层一般为PVC有机溶胶和环氧清漆,有机溶胶要求在大约200℃下进行固化,而在此高温下PVC易分解。因此,通常加入净化剂BADGE(双酚A二环氧甘油醚)和NOGE(酚醛甘油醚)及其衍生物以清除HCl。双酚A(BPA)是食品罐涂层环氧树脂和聚碳酸酯(PC)塑料的生产原料,将其交链即可用于涂敷。由于在产品的基础上增加环氧树脂和PC塑料,人类接触的BPA有所增加,将对健康造成危害。
&&&&1.4其他
&&&&目前,我国允许使用的食品容器、包装材料比较多,不同类型的材料所带来的安全隐患也各不相同,油墨印刷过程中重金属、有机挥发物和溶剂等有害物质的残留及微生物的污染等问题普遍存在。此外,常作为食品包装的衬垫材料,橡胶制品就存在合成橡胶单体或加工助剂渗出的潜在危害;玻璃材料可能溶出重金属离子、二氧化硅;以及陶瓷包装的瓷釉中也可能溶出金属氧化物。
&&&&2?食品包装材料中有害物质在普通条件下的迁移
&&&&2.1塑料包装材料中有害物质的迁移
&&&&2.1.1添加剂
&&&&2.1.1.1邻苯二甲酸盐类邻苯二甲酸盐类被称为挥发性(半挥发性)有机化合物,常作为增塑剂和阻燃剂广泛用于工业和消费产品。Gotardo[1]用0.9%NaCl和5%葡萄糖液作食品模拟物,研究了PVC材料中增塑剂DEHP的迁移,研究发现DEHP短时间内没有迁移,但经过一定的时间后会发生迁移。Bueno-Ferrer等[2]对环氧大豆油塑化的PVC食品包装的特性和热稳定性进行了研究,指出邻苯二甲酸盐增塑PVC的使用存在潜在毒性和高迁移性。作为无害环保增塑剂环氧大豆油(ESBO),可成为邻苯二甲酸盐类替代物,同时,ESBO也已被证明能够有效地防止PVC在处理过程中稳定剂的退化。然而,Fankhauser-Noti等[3]在对ESBO迁移到食品的研究中发现,ESBO对老鼠具有毒性作用,且毒性成分未知。同时,ESBO从食物罐盖垫圈迁移至油腻食品的问题远远超过了欧洲的法律限制。Chen等[4]研究了PVC薄膜中邻苯二甲酸盐迁移的水平,且估计了邻苯二甲酸盐迁移的最坏情况,即在加热条件下,当膳食量是400g时,邻苯二甲酸盐摄入量为1705.6μg,计算得DEHP每日耐受摄入量的百分比是92.2%。Guo等[5]应用固相萃取和气相色谱质谱法成功检测了火腿肠包装膜中邻苯二甲酸盐的迁移,如邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、DBP、BBP、DEHP、DNOP以及己二酸二丁酯(DBA)。
&&&&2.1.1.2双酚A(BPA)BPA是重要的有机化工原料,不仅可用于生产PC、环氧树脂类等多种高分子材料,还可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品,诸如食品及饮料容器的内涂层中。Le等[6]证实了BPA从PC瓶至水及其他饮料的迁移。Maia等[7]研究了五种不同的清洁剂和漂白剂对PC瓶释放出BPA的影响,实验结果表明,在最坏的情况下,即使PC样本清洗三次,检出BPA的量仍保持约超出控制500倍的高浓度。同时,Maia等也指出BPA迁移到食品模拟物以及众多塑料奶瓶的现象也已被证实。由于人们经常性地接触BPA,90%以上的人都能检出体内或多或少地存在BPA。
&&&&2.1.1.3其他肖道清等[8]运用固相萃取/气相色谱-质谱法同时测定接触食品的塑料材料和制品中24种受限的芳香族伯胺的特定迁移量,该法在对宁波口岸出口的接触食品的塑料制品的检测中,检出了2-氯苯胺和二甲基苯胺。Lu等[9]运用高效液相色谱法对中国货柜普遍使用的奶制品塑料包装材中的三聚氰胺迁移到食品的现象进行了调研。Silva等[10-11]研究了时间、温度对塑料中阻燃剂二异丙苯齐聚物(DPBD)迁移至高脂肪含量食品如巧克力、人造黄油以及食品模拟物水溶液的动力学影响。
&&&&2.1.2单体和低聚体
&&&&2.1.2.1苯乙烯及其聚合物苯乙烯单体具有一定的毒性,能抑制大鼠生育,使其肝、肾重量减轻,并且苯乙烯单体容易被氧化生成一种能诱导有机体突变的化合物苯基环氧乙烷。Vitrac等[12]研究显示,聚苯乙烯包装罐中存在残留的苯乙烯单体能够迁移到乳酪中,且被统计的人群中每人每天摄入的苯乙烯单体平均在12μg左右。Ghazi-Khansari等[13]研究了不同温度和时间条件下杯体材料聚苯乙烯到牛奶的迁移,并运用紫外可见检测器及高效液相色谱法对苯乙烯单体进行了检测。Ahmad等[14]在研究泡沫塑料杯和透明塑料杯时发现杯中的热水被杯体材料苯乙烯和其他芳香族化合物污染。同时有人指出,温度在聚苯乙烯杯体材料苯乙烯单体的浸出中发挥了重要作用。
&&&&2.1.2.2氯乙烯及其聚合物PVC聚合物材料目前已广泛应用于食品包装。PVC材料本身热稳定性差,在相对低温条件下接触盐酸会发生剧烈链降解,出现褪色、老化等现象,影响包装质量[15]。氯乙烯单体毒性很强,许多国家对它在PVC食品包装中的含量进行严格控制。欧盟规定氯乙烯单体向食品或者模拟食品溶剂中的迁移量不能超过0.01mg/kg。研究发现,在恒定的温度下,每天称PVC材料质量,样品与溶剂接触时间越长,样品质量变化越大。Silva等[16]构建了一个集体运输的动力学模型,就脂肪含量和贮藏温度对塑料薄膜接触不同的肉类产品的迁移影响进行了研究。结果表明,脂肪含量和贮存温度升高,则塑料薄膜的迁移现象加剧。
&&&&2.1.2.3聚对苯二甲酸乙二醇酯低聚体(PET)塑料包装材料在我国发展很快,PET产品以优良的使用性能快速地增长被称为最具潜力的包装材料。但由于工业生产聚酯PET原料的复杂性,导致最终生成的PET瓶中会含有一些化合物,如氯苯、苯酚、乙醛、苯甲酮、苯基环己烷、甲苯等。经检测证实,这些化合物中乙醛的量较大,可以达到100ppm,脱醛后低于5ppm,其它化合物的量均小于5ppm[17]。Schmid等[18]运用太阳能水消毒程序安全的对PET瓶释放的增塑剂二乙基羟胺(DEHA)和DEHP进行检测和处理。
&&&&2.1.3塑料中其他污染物在一定条件下,塑料包装材料中的一些物质会发生分解,分解产物扩散至包装材料表面将造成食品污染,如二苯基硫脲及其分解物(包括异氰硫基苯、苯胺、二苯脲等)。塑料包装材料在制造过程中使用化学处理剂,残留物也可能滞留在包装材料表面导致食品污染。此外,周围环境也可能成为污染源,比如空气中的萘能被低密度聚乙烯(LDPE)包装材料吸收,然后迁移扩散至包装的牛奶中,并且萘的迁移程度与牛奶中的脂肪浓度呈正相关性。
&&&&2.2纸质包装材料中有害物质的迁移
&&&&纸和纸板在使用时会经过后续加工处理:涂腊、涂清漆、淋膜PE(聚乙烯)或PP(聚丙烯),其中包括消泡剂、脱墨剂、施胶剂、湿强剂等功能型助剂,还有油墨以及再生材料的二次污染。它们与食品具有高的接触面积,并且食品表面有脂肪,且大多都是高温接触,将加速材料中脂溶性物质的迁移[19]。
&&&&2.2.1功能型助剂Lopez-Espinosa研究了几个欧洲国家(比利时、葡萄牙、西班牙、匈牙利)的快餐食品的包装,其中包括Pizza、炸土豆、炸鸡翅的纸盒、三明治的纸(壳)包装,发现它们都不同程度地受到双酚A(BPA)和邻苯二甲酸酯类化学品的污染[20-21]。Ozaki等[22-23]研究了纸和纸板食品包装中的增粘剂松香酸(AA)和脱水松香酸类物质(DHA)向不同食品模拟物中的迁移,且发现二者对DNA均具有破坏作用。Espinosa等[24]研究了外卖食品包装纸和纸容器中的化学残留物。Severin等[25]通过一些短期毒性实验评估了纸类包装溶出物的毒性,实验表明这些水或乙醇溶出物可以使细胞的渗透性、线粒体功能、细胞形态发生改变,细胞生长速度和基因的复制能力被阻止;溶出物的主要成分是邻苯二甲酸酯、甾酮、桦木醇、树脂酸等。Ozaki等[26]对28种食品接触性包装材料的毒性进行了研究,结果表明大多数经回收再造的纸制品都含有4,4’-异(二甲胺基)二苯甲酮(MK)、4,4’-异(二乙基胺基)二苯甲酮(DEAB)、4-(二甲胺基)二苯甲酮(DMAB)和BPA等化学物质,且都具有遗传毒性。
&&&&2.2.2油墨中的重金属及其化合物Triantafyllou等[27]研究表明,不同类型和不同挥发性能力的污染物有可能会转移到干燥食品中,对有机污染物迁移的最高水平与脂肪含量有关,且接触时间和温度都对食品污染物迁移模型有着显著的影响。由于牛奶包装一般采用多层复合的塑料软包装薄膜或者纸塑复合包装,而包装盒(膜)过薄或者印墨过浓都将有可能导致印墨中的异丙基噻吨酮这种化学成分透过包装渗透到牛奶或奶粉之中。作为剧毒化学品多氯联苯的代替品芳香族碳水化合物二异丙基萘同分异构体混合物(DIPNs)的6种同分异构体很容易从纸张中迁移到干燥的食品中,且浓度达1.2mg/kg。Rodushkin等[28]对橙汁层压纸板包装中铝元素的迁移进行了研究,并对食品用纸包装中铝元素(Al)含量进行了长达一年的监测,细致研究了无菌纸包装材料中Al至橙汁的迁移。目前与食品接触的纸和纸板材料及制品不在欧盟特定指令的控制范围之内,这方面研究也缺乏必要的迁移预测模型。
&&&&2.3金属包装材料中有害物质的迁移Cabado等[29]研究发现BPA环氧树脂醚和BFDGE在海鲜罐头中存在着明显的迁移现象,且BFDGE的迁移发生在所有鱼类物种,迁移量不受灭菌条件所限,与存储的时间方式以及内容物的脂肪含量有关。罗生亮[30]运用高效液相色谱-电喷雾串联质谱法重点研究了肉类罐头中的内容物、存储时间对BADGE及其衍生物的迁移量的影响,结果表明,不同内容物罐头中从内壁涂层迁移至样品的BADGE及其衍生物存在显著性差异(p<0.05);Student-Newman-Keuls法检验表明存储12个月后目标化合物的迁移量与6个月、9个月存在显著性差异,存储温度为4~20℃时化合物迁移量没有显著差异,但是罐头加热到100℃后,目标化合物迁移量是最大的。此外,Veríssimo等[31]研究发现铝罐中的Al能够迁移到内容物啤酒和茶叶中,且迁移现象十分明显。
&&&&2.4其他包装材料中有害物质的迁移
&&&&戴骐等[32]建立了氢化物发生原子荧光光谱法(HG-AFS),并成功应用于进出口玻璃食具、器皿中砷(As)、锑(Sb)迁移量的检测,As检出限为0.02μg/L,Sb检出限为0.03μg/L,回收率范围为96%~101%。Kim等[33]对92种儿童消费糖果的包装材料中重金属的迁移进行了分析,检测出了7种重金属,其中源于外壳墨水特别是绿色或黄色包装图案的铅(Pb)和铬(Cr)浓度较高,食用糖果后将对儿童健康造成危害。
&&&&3?食品包装材料中有害物质在特殊条件下的迁移
&&&&3.1微波加热条件下包装材料中有害物质的迁移微波炉加热食品用塑料材料和容器已经得到广泛应用,但相应包装材料中化学物迁移的问题却悬而未决。微波产生的瞬间高温能够显著加快包装材料内化学物向食品(尤其是油脂类食品)的迁移。塑料和复合纸中的残留单体、添加剂等物质的扩散会随温度增高而增大,并且某些分解物质会成为潜在迁移物,带来不良的迁移后果。目前,国外开展了微波条件下PVC、PET等包装材料化学物迁移实验研究,但对PE材料的研究则较少,国内的研究更为缺乏。刘志刚[34]等对微波条件下聚烯烃抗氧化剂向脂肪食品模拟物迁移的研究表明,对于同一加热功率,材料中抗氧化剂的迁移量随着微波加热时间的延长而增大;对于同一加热时间,迁移量随着微波加热功率的增大而增大。
&&&&3.2γ辐射条件下包装材料中有害物质的迁移γ辐射杀菌会导致产生有害的辐射分解产物,如低分子质量挥发性物质,引起臭味或新的化学迁移问题,给人们健康带来危害。Jeon等[35]研究了γ-辐照条件下,PVC薄膜中抗氧化剂向食品模拟物的迁移,结论表明LLDPE在受到γ辐射后抗氧剂Irganox1076和Irgafos&168向食品模拟物的迁移,且发现1076的迁移量随辐射计量的增大而增大。Panagiota等[36]研究了食品级PVC薄膜中增塑剂DEHP和乙酰柠檬酸三丁酯的迁移,实验结果讨论了欧盟拟定的DEHA特定迁移量的上限(18g/L)。同时,增塑剂扩散系数的计算显示了辐照与控制样本之间的差异。
&&&&3.3高压处理(HPP)条件下包装材料中有害物质的迁移
&&&&HPP能够使包装材料的分子摩擦产生足够的热,从而增加食品包装系统温度,根据食品成分的不同,一般水溶性食物在每增加100MPa时温度会增加2~3℃[37]。由此HPP条件下包装材料中有害物质的迁移应当引起重视。Rivas-Caedo等[38]用高压(400MPa,10min,12℃)处理新鲜肉,发现塑料材料中支链烷烃和苯化合物为主的大量迁移,当处理发酵香肠时,塑料材料中线性和支链烷烃、烯烃及苯化合物为主的化合物迁移更显著[39]。
&&&&4?结论及展望
&&&&目前,国外已建立了包装污染物在食品和食品包装系统中的分配迁移模型和公式,为迁移分析积累了大量的实验数据。在日后的科研过程中,食品模拟物的适用性、稳定性及新的食品模拟物体系仍需要进一步研究,以解决包装材料检测分析、政策法规、质量安全监管等相关建设的当务之急。除选择高阻隔性包装材料,必要时可研发改性的高分子材料,以改变食品包装材料的吸附性能和迁移性能。
&&&&Lee等[40]用蛋白作为一种新的食品包装聚丙烯薄膜复合结构的涂层,证实了用适当的增塑剂涂料具有良好的视觉和机械特性,其在包装系统的应用有着巨大潜力。Sorrentino等[41]提出研发不同类型的新生物作为包装材料,如可食用和可生物降解纳米复合薄膜,充分利用纳米技术应用的优势,提高材料机械、阻隔性能和氧化稳定性,以满足未来发展的趋势。此外,鉴于纳米粒子具有增加如抗菌聚合物活性,酶固定化,生物传感等优势,纳米复合材料在食品包装的应用也得到了广泛的关注[42]。
&&&&相信,通过不断地探索和努力,我国食品包装行业将朝着安全、卫生、环保的方向发展,在减小或遏制有害物质迁移、确保食品安全的问题上有所突破,大力推动食品工业的发展。
&&&&参考文献:略
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食品包装PET中乙醛的迁移行为研究
【摘要】:提出了测定聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中乙醛在液体食品中的迁移量的气相色谱质谱法。研究了温度、时间、模拟物(水性模拟物、酸性模拟物、酒精类模拟物)对乙醛迁移行为的影响。结果表明,对于同一食品模拟物,PET中乙醛的迁移量随着温度升高、时间的延长而增大。PET中乙醛在酒精类模拟物中的迁移量远远大于其在水性、酸性和脂肪模拟物中的迁移量。
【作者单位】:
【关键词】:
【基金】:
【分类号】:TS206.4;O657.63【正文快照】:
0前言PET作为一种产最大、应用广的塑料食品包装材料,常用作生产矿泉水瓶、碳酸饮料瓶等。PET合成、加工和使用过程中,可能分解生成乙醛,而乙醛有一种特殊的气味和味道,会影响包装食品的感官特性[1-4]。对于PET盛装不同液体食品(饮用水、矿物质水、碳酸饮料),其报道的影响产品
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  7 GB 4804-84 搪瓷食具容器卫生标准
  8 GB 4805-84 食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准
食品用橡胶制品卫生标准
橡胶奶嘴卫生标准
  11 GB 4808 食品用高压锅密封圈卫生标准
  12 GB/T 4879 - 1999 防锈包装
  13 GB 5369 - 2008 船用饮水舱涂料通用技术条件
  14 GB/T
食品塑料周转箱
  15 GB/T
瓶装酒、饮料塑料周转箱
  16 GB 7105-86 食品容器过氯乙烯内壁涂料卫生标准
食品用石蜡
陶瓷烹调器铅镉溶出量允许极限和检测方法
  19 GB/T
塑料编织袋
  20 GB/T
复合塑料编织袋
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食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准
食品罐头内壁脱膜涂料卫生标准
复合食品包装袋卫生标准
不锈钢食具容器卫生标准
食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准
食品容器内壁聚酰胺环氧树脂涂料卫生标准
食品包装用聚乙烯成型品卫生标准
食品包装用聚丙烯成型品卫生标准
食品包装用聚苯乙烯成型品卫生标准
食品容器,包装材料用三聚氰胺-甲醛成型品卫生标准
食品包装用聚乙烯树脂卫生标准
食品包装用聚苯乙烯树脂卫生标准
食品包装用聚丙烯树脂卫生标准
  36 GB/T 6 给水用硬聚氯乙烯(PVC-U)管材
  37 GB/T 6 给水用硬聚氯乙烯(PVC-U)管件
  38 GB/T 普通用途双向拉伸聚丙烯薄膜
  39 GB/T 包装用塑料复合膜、袋 干法复合、挤出复合
  40 GB/T
圆柱形复合罐
夹链自封袋
聚乙烯自粘保鲜膜
  43 GB/T
釉下(中)彩日用瓷器
  44 GB/T
玲珑日用瓷器
  45 GB/T 9 食用青瓷包装容器
建白高级日用细瓷器
  47 GB/T
日用精陶器
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  55 GB/T
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  57 GB/T
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