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浏览数：2583&推荐度：&投票数：0评论数：0电镀废水首次实现“零排放”　　核心提示：全国第一家全部入园企业采用全自动化生产线、实现清洁生产，工业废水实现“零排放”的电镀园区，全国第一家采用预警系统、在线监控、自动化控制为一体的数字化管理园区，将在今年3月份从蓝图化为现实。
　　全国第一家全部入园企业采用全自动化生产线、实现清洁生产，工业废水实现&零排放&的电镀园区，全国第一家采用预警系统、在线监控、自动化控制为一体的数字化管理园区，将在今年3月份从蓝图化为现实。羊城晚报记者近日走访揭阳中德金属生态城表面处理生态工业园，这座雏形崭露、集结最先进工业技术的生态新城，即将彻底改变揭阳电镀产业污染环境、产能落后的局面，为城市的&金属味&添上环保的&绿色&。　　昔时：落后产能乱了市场坏了环境　　揭阳是国内重要的金属产业基地，全市7600多家金属企业、从业人员近40万人，成就了揭阳&中国五金基地市&的地位。经历过30多年的发展，产能落后、分散式经营、废水废气排放污染等一直成为揭阳金属产业的难题。小而散的金属产业发展格局，不仅带来市场的恶性竞争、无序生产，导致产业整体附加值少、竞争力弱，更意味着以牺牲环境的沉重代价。据统计，目前揭阳市金属产业配套的电镀酸洗企业约400多家，废水直排污染地表水，废气则污染大气环境，一直成为当地民众的心头痛。　　2007年10月份，连续两年被挂牌督办、长期排污影响榕江水体的揭阳电镀工业园被当地政府彻底关闭，园区内54家工艺落后的小电镀企业全部关停。如何走出一条集聚发展、促进生态可持续发展的路子？问题摆在了揭阳新一届执政班子的面前。　　突围：中德金属生态城推产业升级　　2012年6月，在揭阳市委、市政府号召下，揭阳市金属材料协会、五金商会、不锈钢制品协会和榕城区钢铁工业协会合并组建成立了揭阳市金属企业联合会。日，由联合会组织发起了产业投资基金募集工作，首期募集规模达到10亿元人民币，用资本运作的方式开发建设中德金属生态城。　　中德金属生态城的横空出世，通过提升揭阳金属产业区域品牌，彻底改变揭阳金属产业发展&小、散、弱&的状况，通过建设循环经济基地，从根本上治理行业污染，发展金属绿色产业链，从而推进金属产业的转型升级。广东省政府明确提出：&支持中德金属生态城在创新办园体制方面先行先试，根据加快转变政府职能深化行政审批制度改革要求，将部分可由社会组织承担的政府职能，按照先易后难原则，逐步转移给揭阳市金属企业联合会实施。&　　今朝：主动接轨工业4.0绿色集聚　　1月8日，揭阳市委副书记、市长陈东带队赴中德金属生态城，考察金属表面处理中心厂房和电镀污水处理厂，专题调研电镀产业集群发展。陈东指出，要主动对接德国&工业4.0&战略，努力打造中国绿色电镀产业集聚区。　　已投入使用的中德金属生态城首期电镀园区，目前已有32家企业签订入园协议，早在两个月前便迎进了首批入驻的电镀企业。揭阳宏利电镀厂总经理许楚伟成为首批&吃螃蟹的人&，他既感到略带紧张的兴奋，又充满期待。许楚伟告诉羊城晚报记者，根据园区要求，他的电镀厂购置引进了两条全自动电镀生产线，月生产1000多吨，产能效率比手动生产大大提升了，而人力成本却节约了近2/3。　　市长陈东认为，中德金属生态城要从打造生态文明新样本、市场决定性作用新样本的高度，对金属表面处理中心进行再定位，下最大力气加快电镀污水处理设施工程建设，加强对入园企业的示范培育和全市电镀企业入园的组织培训，制定出台电镀园区扶持政策，加大&零排放&绿色电镀宣传推介，做好园区扩容提质规划升级、上市准备和复制推广计划，开展全市电镀企业大整治，力促在金属生态城形成电镀产业和五金不锈钢产业两大集聚区。　　工艺：电镀入园实现废水&零排放&　　中德金属生态城表面处理生态工业园副总经理吴军介绍说，表面处理生态工业园共占地1800亩，目前首期200亩的11栋标准厂房11万平方米已全部建成，污水处理中心将于今年3月份完成设备安装正式投产，建成后具备日处理污水5000立方的能力。　　据悉，中德金属生态城表面处理生态工业园将创造四个&全国第一&：全国首家采用电镀废水&零排放&技术、全部采用全自动生产线、全部入园企业通过清洁生产的电镀园区，以及首家采用预警系统、在线监控系统与自动化控制系统综合为一体的数字化管理园区。　　（来源：羊城晚报）
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经营许可证编号:全膜法处理电镀重金属废水技术；工艺流程及说明；传统的重金属废水处理及回用工艺一般采取离子交换法；含氰废水先破氰后汇入综合废水调节池内，综合废水和；采用国际先进的电吸附除盐技术，去除再生水中的氯化；1、医药费水：目前我国生产的常用药物达2000种；3、增塑剂废水：从1868年海厄特布用樟脑作为硝；增塑剂其产品、原料大多具有一定的毒性，对环境污染；4、柠檬酸废水
全膜法处理电镀重金属废水技术
工艺流程及说明
传统的重金属废水处理及回用工艺一般采取离子交换法，化学沉淀+过滤+反渗透，或者化学沉淀+过滤+超滤+反渗透工艺。离子交换法的特点是出水水质好，设备较简单，操作易于控制，但树脂易饱和或中毒，再生周期短，运行成本高。化学沉淀法+过滤+反渗透及化学沉淀法+过滤+超滤+反渗透都具有技术成熟，工艺简单，运行管理方便，费用低，沉降脱水性能好等优点，但是药剂费用高，含重金属离子的污泥造成二次污染，处理不彻底。全膜法工艺简单、系统稳定、占地面积小、自动化程度高、出水水质好、回用率高，但缺点是前期投资较大。深圳某电镀企业原有一套污水处理系统，污水处理后可达标排放。随着生产能力的提高和环保要求的不断提升，该企业计划对原污水处理系统进行升级改造，但由于企业内可供使用的空地缺乏，无法按照传统工艺进行升级改造，为此选择了占地面积小的全膜法处理工艺对综合废水和络合废水进行处理，原有处理设施则改造成有机废水处理系统及浓水处理系统。
含氰废水先破氰后汇入综合废水调节池内，综合废水和络合废水分别排入各自的调节池内，通过泵提升到反应水箱进行反应，同时向反应水箱内投加NaOH、破络剂及混凝剂，然后自流入循环水箱，并通过pH控制器维持循环水箱内的pH在9.0左右，确保废水中的重金属离子全部形成沉淀。然后用循环水泵将反应后的废水加压输送到美国Duraflow公司生产的DF膜装置内进行泥水的分离。DF膜装置采用错流过滤方式运行，并通过大错流来防止污染物在膜表面的积累。经DF膜装置过滤后的产水流入DF产水箱，DF膜装置的浓水则回流到循环水箱内。循环水箱内污水浓度在循环的过程中会不断升高，运行一定时间后通过打开底排阀排放一定的浓缩液，以维持循环水箱的浓度不至于过高。浓缩液排入污泥池，通过压滤机压干后委托有资质的单位进行处理。
采用国际先进的电吸附除盐技术，去除再生水中的氯化物、硫酸根等盐类物质效果良好，出水质量符合设计要求。再生水除盐项目可有效降低再生水中的氯化物浓度，进一步提高用户的再生水使用量，且在除盐过程中不产生新污染物，可直接随污水处理厂出水排放，处理成本也比市场同类水质的制水综合成本低。 高浓度化工废水处理技术
1、医药费水：目前我国生产的常用药物达2000种左右，按其特点可分为有机药物、无机药物和中草药四大类。不同种类的药物采用原料的种类和数量各不相同，生产工艺及合成路线区别也较大，导致不同品种药物生产工艺产生的废水水质和特点也存在较大的差异。对于类繁多，成分复杂的医药废水的处理，仍然是目前国内外水处理的难点和热点。目前，医药废水是比较难处理的一类废水用单一的处理方法较难处理，往往通过组合工艺处理达标。
3、增塑剂废水：从1868年海厄特布用樟脑作为硝酸纤维素的增塑剂以来，增塑剂的发展很快，它在所有的橡塑加工助剂中产量及消费量最大，品种最多。增塑剂的品种按化学结构可分为：邻苯二甲酸酯类、其他苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧类、苯多酸酯类、石油酯、氯化石蜡和聚酯增塑剂等。
增塑剂其产品、原料大多具有一定的毒性，对环境污染具有严重影响。
4、柠檬酸废水：我国是世界上最大的柠檬酸产品生产国和出口国，在国际市场上占有重要的地位。柠檬酸是有机酸中第一大酸，由于物理性能、化学性能、衍生物的性能，是广泛应用于食品、医药、日化等行业最重要的有机酸。随着环保政策的日益完善，对柠檬酸生产企业摇摇也越高：凡在中国境内从事柠檬酸生产的企业，必须建设与生产规模相适应的环保治理设施，主要污染物排放必须达到国家规定的排放标准。
5、其他：包括油脂废水、甜味剂、发泡剂等废水。
系统特点与工艺流程：
1、通过组合工艺，能处理不同浓度的废水，COD去除率高，处理后达到《污水排入城镇下水道水质标准》CJ343-2010排放标准，通过深度处理达到《污水综合排放标准》GB一级排放标准。
2、设计水量从几吨/天至几万吨/天不等，设计处理COD浓度可高达50000mg/L。
3、针对不同废水采用不同预处理方法和生化系统的组合，通过预处理系统，减轻部分废水对微生物的抑制作用，另外提高废水的可生化性。
工业循环冷却水中余氯的测定方法 工业循环冷却水中余氯的测定方法―邻联甲苯胺法
水样中游离氯与邻联甲苯胺作用，生成黄色（或桔黄色）的二盐酸醌式邻联甲苯胺。
根据颜色的深浅与标准色比较，测出水样中游离氯含量。EDTMP在10ppm以下不影响测定，正常情况下循环水中的Fe3+不影响测定。NO2-干扰测定。
2.仪器与试剂
100毫升具塞比色管一套。
无水磷酸氢二钠； 磷酸二氢钾； 重铬酸钾 铬酸钾 盐酸 邻联甲苯胺。
3.准备工作
3.1磷酸盐缓冲液
3.1.1磷酸盐缓冲储备液配制：将无水磷酸氢二钠放在105～110℃烘箱内，2小时后取出置于干燥器内冷至室温，称取22.86g，另将磷酸二氢钾放在105～110℃烘箱内同样处理，并称取46.14g。将上述二试剂共同溶于水中，稀释到1000ml。静置4天后过滤。滤液称为储备液。
3.1.2磷酸盐缓冲使用液配制（pH6.45）：将上述缓冲储备液200ml加水稀释至1000ml。
3.2重铬酸钾―铬酸钾溶液
配制方法：称取0.1550g，105～110℃烘箱内干燥处理过的重铬酸钾及0.4650g同样干燥处理过的铬酸钾放在400ml烧杯中，加磷酸盐缓冲使用液稀释到刻度，此有色溶液的颜色相当于1毫克/升余氯与邻联甲苯胺所产生的颜色。
3.3邻联甲苯胺溶液
配制方法：称取1g纯邻联甲苯胺加于5ml20%盐酸中，在研钵中研成糊状，加入150～200ml水，使其完全溶解，放在1升量筒中补加到505ml，最后加入20%盐酸至一升，储于棕色瓶中。（溶液如有色，可再加1g粉末状活性炭，加热煮沸搅拌，取下在室温放置过夜，过滤后使用）。
3.4标准色阶的配制
取100毫升具塞比色管5支，分别准确移入重铬酸钾―铬酸钾溶液100，50，15，10，1ml，用磷酸盐缓冲使用液稀释到刻度摇匀。它们分别相当于
1，0.5，0.15，0.1，0.01毫克/升余氯与邻联甲苯胺所产生的颜色。
注：标准色阶的梯度和数量，可根据实际需要调整。
4.试验步骤
吸取水样100ml于具塞比色管中，加入5.0ml邻联甲苯胺溶液。立即摇匀，30秒内与标准余氯色阶比较求得水样游离性余氯含量。
线路板制造用纯水技术应用及制造原理 线路板生产过程中，不管是FPC/PCB湿流程绝大部分工艺都比较类同，其中对生产用纯水的要求也大同小异。我们常用到的PTH/黑孔；电镀铜，锡，镍金；化学镍金；表面处理；蚀刻等制程中都有用纯水的要求，但是因为制程有差易，使用药水的不同，生产工艺的不同，对纯水品质要求不一。其中有两项指标，电导度（电阻率）与PH值。
纯水制造由于用途不一样，会有不同的制造流程，或有的把几种工艺结合起来让水质达到预期的效果，按类别可大至分为以下几种，比较常用的预处理+混床纯水生产系统，反渗透纯水系统，以及不常用EDI电除盐纯水系统等.
预处理+混床纯水：
常用的预处理+混床纯水系统生产原理是采用树脂再生（离子交换），通过置换反应交换水中的阴（CaCO32-SO42-，HCO3-等）阳（Ca2+，Mg2+，Fe2+等）离子，同时释放H＋和OH－产生纯水。树脂再生指树脂交换饱和，树脂再生后，设备运行，树脂与原水进行离子交换，生产纯水的整个过程分为两部分：1。正常交换阶段，交换正常进行，阴阳树脂等比例反应，此时纯水PH值呈弱酸性偏中性，电导度正常（≤20us/cm），设备运行正常，纯水品质稳定。2。再生前交换阶段，再生前树脂失效严重，阴阳树脂未按比例交换反应，同时受其它非化学反应影响，此时纯水PH值偏或不稳定，电导度增高，水质相对较差。此状况也是此纯水生产系统的弊端。
反渗透纯水：
它采用的是诞生于50年代的反渗透膜技术，这项技术目前广泛运用于医学，近年运用此技术又开发出运用于民间的水净化设备。它的工作原理是对水施加一定的压力，使水分子和离子态的矿物质元素通过一层反渗透膜，而溶解在水中的绝大部分无机盐（包括重金属）、有机物以及细菌、病毒等无法透过反渗透膜，从而透过的纯水和无法透过的浓缩水严格的分开；反渗透膜上的孔径只有0.0001um，而病毒的直径一般有0.02-0.4um，普通细菌的直径有0.4-1um。反渗透纯水机的正常工作有赖于一定的压力，这个压力必须大于渗透膜的渗透压，一般是2.8公斤/平方厘米。在水压或水压不稳定的地区，我们建议您一定要购买有增压泵的纯水机，它的工作压力可达6-9公斤/平方厘米，不受自来水压限制，制水效率高,速度快、排浓缩水少。反渗透技术是当今先进和有效的除盐技术，一级反渗透设备出水电阻率一般在0.05-0.5MΩ.CM.此纯水系统产水品质稳定，是目前比较通用的纯水生产设备，生产品质基本满足FPC/PCB生产需求。
EDI电除盐纯水系统:
连续电除盐（EDI,Electrodeionization或CDI,continuouselectrodeionization），是利用混和离子交换树脂吸附给水中的阴阳离子，同时这些被吸附的离子又在直流电压的作用下，分别透过阴阳离子交换膜而被除去的过程。这一过程离子交换树脂是电连续再生的，因此不需要使用酸和碱对之再生。这种新技术可以替代传统的离子交换装置，生产出高达18MΩ。CM的超纯水。整个工艺流程前面的部分和常规的水处理工艺没有很大区别，一般是先经过预处理，然后加药杀毒，再经过RO反渗透系统，再使用EDI设备制取超纯水。
原理及特点：
EDI技术是由电渗透和离子交换有机结合形成的一种新型膜分离技术。借助离子交换树脂的离子交换作用与阴、阳离子交换膜对阴、阳离子的选择性透过作用，在直流电场的作用下，实现离子定向迁移，从而完成水的深度除盐。由于离子交换、离子迁移及离子交换树脂的电再生相伴发生，犹如一个边工作边再生的混床离子交换树脂柱，可以连续不断地制取高质量的纯水、高纯水，因而又称连续去离子。（continuousdeionization，简称CDI）此纯水设备的特点如下：
（1）出水水质具有最佳的稳定度
（2）能连续生产出符合用户要求的超纯水
（3）模块化生产，并可实现全自动控制
（4）不需酸碱再生，无污水排放
（5）不会因再生而停机
（6）无需再生设备和化学药品储运
（7）设备结构紧凑，占地面积小
（8）运行成本和维修成本低
（9）运行操作简单，劳动强度低
总结上述，反渗透纯水系统可满足线路板行业生产需求，但由于每个地方原水水质的不同，我们在反渗透制水前还需对原水做相应处理，如砂滤，碳滤，滤芯过滤等，要求严格的工艺流程大至为原水过滤-预处理+混床-RO反渗透三项相结合，此时做出来的纯水相对才有保证。
RO反渗透膜双膜法处理电镀废水处理 衡量反渗透膜性能的几项主要指标
1.脱盐率和透盐率
脱盐率DD通过反渗透膜从系统进水中去除可溶性杂质浓度的百分比。 透盐率DD进水中可溶性杂质透过膜的百分比。
脱盐率＝(1－产水含盐量/进水含盐量)×100％
透盐率＝100％－脱盐率
膜元件的脱盐率在其制造成形时就已确定，脱盐率的高低取决于膜元件表面超薄脱盐层的致密度，脱盐层越致密脱盐率越高，同时产水量越低。反渗透对不同物质的脱除率主要由物质的结构和分子量决定，对高价离子及复杂单价离子的脱除率可以超过99％，对单价离子如：钠离子、钾离子、氯离子的脱除率稍低，但也超过了98％；对分子量大于100的有机物脱除率也可达到 98％，但对分子量小于100的有机物脱除率较低。
2.产水量（水通量）
产水量（水通量）-指反渗透系统的产能，即单位时间内透过膜水量，通常用吨/小时或加仑/天来表示。
渗透流率DD渗透流率也是表示反渗透膜元件产水量的重要指标。指单位膜面积上透过液的流率，通常用加仑每平方英尺每天（GFD）表示。过高的渗透流率将导致垂直于膜表面的水流速加快，加剧膜污染。
回收率－－指膜系统中给水转化成为产水或透过液的百分比。膜系统的回收率在设计时就已经确定，是基于预设的进水水质而定的。回收率通常希望最大化以便提高经济效益，但是应该以膜系统内不会因盐类等杂质的过饱和发生沉淀为它的极限值。
回收率＝（产水流量/进水流量）×100％
特点：常温条件下，可以对溶质和水进行分离或浓缩，因而能耗低； 杂质去除范围广，可去除无机盐和各类有机物杂质；较高的水回用率；分离装置简单，容易操作和维修。
应用范围：太空水、纯净水、蒸馏水等制备；酒类制造及降度用水；医药、电子等行业用水的前期制备； 化工工艺的浓缩、分离、提纯及配水制备；锅炉补给水除盐软水；海水、苦咸水淡化；造纸、电镀、印染等行业用水及废水处理。
电镀废水的成分非常复杂，除含氰（CN）-废水和酸碱废水外，重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。多数废水为含铬（Cr）、镍（Ni）、含镉（Cd）、铜（Cu）、锌（Zn）废水，而含金（Au）和银（Ag）贵重金属废水直接回收。随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高，目前，电镀废水治理已开始进入清洁生产工艺&清洁生产工艺、总量控制阶段，但是进步的资源回收利用和闭路循环将是发展的主要方向。所以现所提出的微滤+反渗透处理回收电镀废水技术，将会被更多企业采用。
电镀是利用化学和电化学方法在金属或在其它材料表面镀上各种金属。广泛应用于机器制造、轻工、电子等行业。为提高镀件的质量,电镀生产中使用的电镀添加剂种类和数量越来越多,成分也越来越复杂,这些添加剂含有与重金属离子络合作用较强的成分,如:酒石酸、EDTA、焦磷酸盐、柠檬酸和氨等,在采用传统化学沉淀法处理电镀废水过程中,重金属离子就不能完全形成氢氧化物沉淀,其中的重金属离子含量极容易超过国家废水排放标准。以本公司设计施工的上海世界知名拉链电镀厂，电镀废水采用双膜法深度处理里回用实现零排放，取得经济与环境效益的双重收益为案例，论证双膜法工艺的优异。
2.工艺流程
3.前段传统工艺说明
3.1化学沉淀对高浓金属处理
本案例工艺前段处理采用传统电镀重金属废水基本治理技术。化学沉淀法，是使废水中呈溶解状态的金属离子，转变为不溶于水或者溶解度很低的金属化合物，包括碱性条件下氢氧化物沉淀法和硫化物沉淀法等。此法可以处理高浓金属离子，但是不能够对微量离子进行去除。随着环保要求标准不断提高，仅靠化学沉淀不能够让废水稳定达标排放，尤其是铜离子和磷经常超标，考虑到经济效益和环保效益所以增设了后续双膜深度处理工艺，全部废水分质回用实现零排放。
3.1.1中和沉淀法
在含重金属的废水中加入碱提高废水的PH值，使重金属生成不溶于水的氢氧化物絮凝体沉淀加以分离。中和沉淀法操作中需要注意以下几点：（1）根据废水中含有的金属离子情况，控制合适的pH值。（2）当废水中含有两性金属时，pH值高会出现再溶解，因此要严格控制pH值，实行分段沉淀；（3）废水中有些阴离子如：卤素、氰根、腐植酸等，可与重金属形成络合物，因此要在中和之前需经过预处理；（4）有些颗粒小，不易沉淀，则需加入絮凝剂辅助沉淀生成。通过大量试验与实际运行，此工艺在车间废水排放变化较大情况时，处理水铜离子经常超过0.5mg/l一级标准，严重时候会接近5mg/l。
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