什么是酸胺缩合,羟醛缩合保护醛基?

根据有机化学教研组多年教学经验,常见的问题解答如下:

1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别?

[解答] 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。

它们的不同之处在于价键理论是定域的,主要讨论两个原子之间的电子配

对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。在电子离域的共

轭体系中,用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。

2. 异丁烷一元氯代时,产生如下两种可能异构体:

3. 其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾?

反应活性是相对的。叔丁烷中,叔氢有9个而甲基氢只有1个,甲基氢和

叔氢的相对反应活性: 25/9∶75/1≈1∶27。说明叔氢的反应活性更

大。与自由基稳定性一致。

另外,氯原子 Cl?比较活泼,氯代的选择性比较差,几率因素起作用较大

。如溴代时,溴原子Br?的活性较低,反应的第一步是吸热的,所以选择

性更好,主要是活性大的叔氢被取代。

4. 烯烃加溴是反式加成,其他加成也是反式吗?

亲电加成反应是分步进行的,首先与亲电试剂反应,生成正离子活性中间

体。烯烃加溴,通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的,所以得到反

其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程,比如加 HBr ,首先

得到碳正离子活性中间体:

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  如CH3CONH2HCl很不稳定,遇水即完全水解。酰胺也可形成金属盐,多数金属盐遇水即全部水解,但汞盐(CH3CONH2Hg则相当稳定。酰胺乙氧酰胺苯甲酯在强酸强碱存在下长时间加热,可水解成羧酸和氨(或胺)酰胺在脱水剂五氧化二磷存在下小心加热,即转变成腈。酰胺经催化氢化或与氢化铝锂反应,可还原成胺。酰胺还可与次卤酸盐发生反应,生成少一个碳原子的一级胺。酰胺是一种很弱的碱。>

  羧酸中的羟基被氨基(或胺基)取代而生成的化合物,也可看成是氨(或胺)氢被酰基取代的衍生物。构造上,酰胺可看作是羧酸分子中羧基中的羟基被氨基或烃氨基(-NHR或-NR2取代而成的化合物;也可看作是氨或胺分子中氮原子上的氢被酰基取代而成的化合物。酰胺的命名是根据相应的酰基名称,并在后面加上“胺”或“某胺”称为“某酰胺”或“某酰某胺”例如:当酰胺中氮上连有烃基时,可将烃基的名称写在酰基名称的前面,并在烃基名称前加上“N-NN-表示该烃基是与氮原子相连的

  低分子液态酰胺如NN-二甲基甲酰胺、NN-二甲基乙酰胺是优良的非质子极性溶剂,也可用作增塑剂、润滑油添加剂和有机合成试剂。长链脂肪酸酰胺,如硬脂酸酰胺可作纤维织物的防水剂,芥酸酰胺是聚乙烯、聚丙烯挤塑时的润滑剂。NN-二羟乙基长链脂肪酸酰胺是非离子型外表活性剂,也是氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的增塑剂。N-磺烷基取代的长链脂肪酸酰胺是合成纤维的柔软剂。二元羧酸与二元胺缩合聚合形成的聚酰胺是具有优异性能的合成纤维。

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不对称直接羟醛缩合反应

手性双氨基醇 3 /4 Et2 Zn可催化未修饰醛、酮的不对称直接羟醛缩合反应 ,对映体过量最高 9%。

不对称催化直接羟醛缩合反应

不对称顺式醇醛缩合反应

(2S,3R)┐谷象虫聚集信息素的合成黄锦霞*李焰马兴泉陈祖兴徐章煌(湖北大学化学系武汉430062)关键词(2S,3R)-谷象虫聚集信息素,合成,不对称顺式醇醛缩合反应,N-莰烷-磺内酰胺1997-07-14收稿,1997-09-2。

补充资料:羟醛缩合反应

      又称醇醛缩合反应。含 α活泼氢原子的醛或酮,在酸或碱的催化下生成β-羟基醛或β-羟基酮的反应。该反应于1872年由C.-A.孚兹首先发现:
  β 羟基醛(酮)在热、酸(或碱)的作用下极易进一步脱水转变为α,β-不饱和醛(酮)。所以,羟醛缩合反应的产物实际上往往是α,β-不饱和醛(酮):
  用碱作催化剂的羟醛缩合反应的机理为:
  不含 α氢原子的醛或酮,例如甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛、二苯酮等,均不能发生自身的羟醛缩合反应,但可与另一个含 α氢原子的醛或酮发生交叉羟醛缩合反应:
  分子内若含有两个醛基或酮基,而且这两个官能团在分子内相隔适当的距离时,可发生分子内的羟醛缩合反应:
  羟醛缩合反应在有机合成中极为有用。它是增长碳链的常用方法之一,也是制备脂环化合物的重要方法。

说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。

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