四层线路板加工工厂家生产过程中油墨组成有哪些?

油墨生产工艺的流程及原料?
油墨生产工艺的流程及原料?
09-09-05 &匿名提问
印刷油墨是印刷主要原材料之一,它的未来要视印刷的发展而定,今后的印刷仍将是现有印刷方式的延续,所以油墨基本上仍靠连结料将着色料转移到承印物上;连结料作为着色料的传递介质和粘合剂仍依然不变。但是,随着印刷高速化、自动化,联动加工作业的发展,以及环境卫生保护和节约资源能量方面的要求和限制,使油墨制造的内容不得不作相当的改变。[关键词]  连结料、有机溶剂、溶解性。油墨的种类很多,物理性质也不一样。有的很稠、很粘,而有的却相当稀。油墨应具有鲜艳的色彩,良好的印刷性能和满意的干燥速度。此外,还应具有耐溶剂、酸、碱、水、光、热等特性。连结料是油墨的流体部分,能使着色料——颜料在分散设备上轧细、分散均匀,在承印物上附着牢固,而且使油墨能够具有必要的光泽、干燥性能和印刷转移性能等。对不同品种的油墨,选用合适的连结料的工作是很重要的,因为主要是连结料决定油墨的类型,因此有了良好的连结料,才能制得质量上乘的油墨。植物油大都可用来制造油墨的连结料,一些动物油、矿物油、合成油等也可成为油墨连结料的组成部分。近年来各种合成树脂的出现,扩大并开辟了连结料的境界。连结料大都是按干燥类型来命名的,如氧化结膜干燥型、渗透干燥型、挥发干燥型,热固型、紫外光光固型等。总之,不同类型的油墨要求使用不同类型的连结料。油墨使用主要的着色料颜料可分为无机和有机两大类。颜料是既不溶于水,也不溶于油或连结料而具有一定色彩的固体粉状物质。它不仅是油墨主要的固体组成部分,也是印到物体上可见的有色体部分,同时在很大程度上决定了油墨的质量(如在色彩、稀稠粘度、理化性能、印刷适性等方面的影响)。因此,制造油墨要求颜料有鲜艳的色彩,较高的浓度,良好的分散性,以及其他有关性能。一、网印油墨的分类与应用1.网印油墨的分类目前国内使用的丝网印刷油墨,其品种繁多,分类方法也是多种多样的,但主要分类方法有以下几种。(1)根据承印材料分类纸张用油墨:油性油墨、水性油墨、高光型油墨、半亮光型油墨、挥发干燥型油墨、自然干燥型油墨、涂料纸型油墨、合成塑料纸型油墨、板纸纸箱型油墨。①织物用油墨:水性油墨、油性油墨、乳液型油墨等。②木材用油墨:水性墨、油性墨。③金属用油墨:铝、铁、铜、不锈钢等不同金属专用油墨。④皮革用油墨:印刷皮革专用油墨。⑤玻璃陶瓷用油墨:玻璃仪器、玻璃工艺晶、陶瓷器皿用油墨。⑥塑料用油墨:聚氯乙烯用油墨、聚苯乙烯用油墨、聚乙烯用油墨、聚丙烯用油墨。⑦印刷线路板用油墨:电导性油墨、耐腐蚀性油墨、耐电镀及耐氟和耐碱性油墨。(2)根据油墨的特性分类荧光油墨、亮光油墨、快固着油墨、磁性油墨、导电油墨、香味油墨、紫外线干燥油墨、升华油墨、转印油墨等。(3)根据油墨所呈状分类胶体油墨,如水性油墨、油性油墨、树脂油墨、淀粉色浆等。固体油墨,如静电丝网印刷用墨粉。(4)根据油墨的功能性分类印刷油墨是通过用印刷方法在承印物上表现图像线条的材料,在此基础上再具备其他物理、化学功能的油墨,则叫做“功能性油墨”。目前,使用的主要功能性油墨有:(1)物理性功能油墨①光学功能(发光、液晶等);②电气功能(导电、绝缘等);③热功能(示温、发泡等);④耐外力功能(喷砂遮蔽、耐腐蚀等);⑤转印功能(各种转印)。(2)化学性功能油墨①耐化学药品功能(耐腐蚀等);②反应功能(氧化还原、热分解等);③生物化学功能(氧化作用)。(3)表面装饰功能油墨仿压花、无光、细线、绒面等装饰加工。丝网印刷具有两大优点,一是能在各种材料和形状的物体上印刷,二是能进行厚膜印刷。这些优点作为丝网印刷的特点都被加以利用,功能性油墨应用领域今后将会更加广泛。目前,功能性色素和导电聚合物的开发正在取得进展,这种高技术材料的进一步应用,也是今后一大课题。2.网印油墨的应用范围丝网印刷的应用范围极广,因此油墨的种类亦多,而网印的特征之一,也就是能够使用不同类型的油墨进行印刷。所以有必要了解油墨的适用范围,在进行印刷时才能取得良好的印刷效果。例如:印刷PVC 胶片时,要选用印PVC的油墨,而印金属时则用金属油墨,把PVC油墨印在金属上则会脱落,而白费功夫还招致无谓损失。因此,使用哪种油墨要根据不同的要求进行选择。现在使用的油墨越来越多,但现时主要使用的油墨有两大类,一是水性的、另一是油性的,而水性的则多在印花(衣料)上用,而油性则非常多样化,其实还有许多的其他较为偏门的油墨功能性油墨,如某种油墨印在承印物时是黑色,但当遇到温度升高时,它就变得很浅,直至几乎没有颜色。用这种变色墨印制的布料,有的让生病的小孩子缠在头上,当小孩身体温度超过正常体温时(即发热),布条上的医生图样就出现,警告家人应带孩子去看医生了。选择油墨,对于表现设计效果是非常重要的。有的设计要求油墨有光泽,有的不要求有,光泽,有的设计要求表面墨厚,而有的则反之,为了达到这些要求,不能只限于使用单一种油墨,要想使墨厚些可使用一些标明高浓度的油墨及印刷金属的油墨,可根据不同的需要去选择。例如,现时还有一种油墨透明哑面的,用这种油墨印镂空图案在光面上会有独特的一种风格。油墨的运用也不是一成不变的。市面上每一种油墨都有本身的适用范围。例如:大型的丝网印花机的印花油墨就与印刷塑胶料及金属油墨有天渊之别,前者是水性的而后者则是油性的。而现时油性的油墨使用的范围较水性为广,而水性油墨则使用量较大,价钱较便宜。油墨色调的调合,调墨者的技术应非常熟练,并且要有较良好的色彩感和美术感。因为通常要按原稿指示的色版在短时间内调配好必要数量的油墨。很多的情形下丝印油墨与设计稿中的色调有很大的差别。这样在原色调中混合中间色时,就要求调配者有美术感、量感等丰富的工作经验,并且调量要适当,调的量过少会浪费时间,过多则造成浪费。调合丝网印刷油墨的关键之一是色标的问题。丝网印刷专用的色标极少,所以设计师及厂家往往使用平版用的色标,但是网印和平版印刷的油墨表现效果不同,所以从一开始丝网印刷油墨采用平版的色标为标准,的确是难为了丝印的调墨者,因为丝印墨与平版墨根本上是两回事,丝网印刷应有自己的标准的丝网印刷的色标,可是丝印油墨使用面太广,而很难统一色标。二、网印油墨的组成由于丝网印刷的承印材料种类众多,且物性、用途各异,所以网印所用油墨种类也有很多。因此,为了在印刷时,切实把握好油墨的性能,正确选择油墨,必须了解网印油墨的组成、油墨的种类、油墨的功能和油墨的印刷适性。丝网印刷具有一些特殊的性能,使之采用大多数油墨、色浆或糊剂都能够印刷。在理论上丝网印刷适用于一切承印材料,并能印出很薄的或很厚的油墨层,而其他印刷工艺则主要适用于纸张和塑料膜等材料的印刷。丝网印刷除纸张、纸板和塑料之外,还能轻而易举地印刷木材、织物、金属和陶瓷,而且能够印刷多种油墨,如荧光油墨、导电油墨等,而其他印刷方式却不能印刷种类如此之多的油墨。纸张用的丝网印刷油墨不适于印刷塑料;玻璃印刷油墨的组分与织物印刷用的油墨截然两样。丝网印刷油墨不仅种类繁多性能各异,而且就是同一类油墨也有不同的光泽品种,如消光、亮光、半光泽、透明等等。油墨是丝网印刷中最重要的材料。丝网印刷的仲要特点之一,就是能对不同性质、不同形状的承印物进行印刷。正确掌握和了解丝印油墨的性能,有针对性地选择和使用合适的丝印油墨,是顺利进行丝网印刷并达到预期效果的必不可少的条件。丝网印刷油墨由以下几种主要成分构成:色料、连结料、溶剂和稀释剂以及添加剂等助剂组成。1.色料(颜料和染料)色料包括颜料和染料,主要使用颜料,是油墨的主要成分。油墨的色相、着色力、色度以及耐酸、耐碱、耐光、耐水等性能,大多由色料所决定。而油墨的细度、干燥性、遮盖力和密度也部分地取决于色料。颜料和染料都是网印油墨中的色料,颜料在介质中呈颗粒状态,而染料在介质中呈分子状态。颜料借助于胶体附着在物体表面,而染料可使物体的内部着色。主要色料有:水溶性染料、醇溶性染料,无机颜料和有机颜料等。2.连结料连结料是油墨的主体,也是赋予油墨流体性能的材料。连结料的主要作用是使色料和填充料能很好地固着于承印物上,并使印刷品的墨膜面具有一定的光泽。连结料的粘度、色泽、拉力、抗水性、干燥性等是决定油墨性能优劣的重要因素。油墨的连结料一般有油型连结料、树脂型连结料、溶剂等。油型连结料,多以植物油为主,经加工后方可使用。树脂是连结料,它的作用是粘附在印刷物上形成油墨干燥皮膜,与承印物能否产生良好的附着效果主要靠树脂。树脂有天然松香及其改性体、矿物树脂(沥青、石蜡)、合成树脂等几种。视用途不同,普遍使用的树脂有石油系、纤维素系、丙烯酸系、氯乙烯系、聚酰胺系、环化橡胶、尿素系、三聚氰胺系、环氧系、酚醛系、松香系等树脂。溶剂的主要作用是溶解树脂,制成连结料。常用溶剂有汽油、煤油、松节油、醇类、甲苯、二甲苯、醋酸酯类等有机溶剂。其中挥发速度较快的是汽油、苯、甲苯,挥发速度较慢的有二甲苯、松节油,挥发速度最慢的是煤油。有机溶剂都能挥发,并具有一定的溶解能力。各种油脂、树脂都可溶解于有机溶剂,当溶剂挥发后,仍恢复原来的状态。丝网印刷油墨,主要使用高沸点(150~200℃)溶剂。3.填料填料又称填充料,一般为白色或无色透明的粉末状物质,如碳酸钙、铝钡白等。它的作用是依照印刷的要求,把过于饱和的、遮盖力过大的颜料加以稀释,减少颜料用量,降低油墨成本。填料亦可调节油墨的流动性、衬托颜色,使油墨的色彩更加鲜艳,所以填料的质地,将直接影响油墨的质量。4.助剂助剂亦称辅助剂、附加剂,是加入油墨中,用以改变或提高油墨印刷适性的物质。常用的丝网印刷油墨助剂有催干剂、止干剂、增塑剂、消泡剂、稳定剂、减粘剂、防沉淀剂、冲淡剂、静电防止剂、抗摩擦剂、抗化学腐蚀剂等等。丝网印刷油墨中使用的各种助剂,其性能应和所用油墨性质相近,并能与油墨很好地混溶在一起。所用助剂,不能对版膜、丝网有腐蚀和化学作用;颗粒细度应与油墨成分相仿,能顺利通过网孔,不能过粗;不能和油墨的其他组分发生化学反应,不能破坏油墨结构;不能影响油墨的色泽、着色力、附着力等基本性能。在载色体中加入金粉、银粉、荧光粉以及有色粉末,就成为彩色油墨,电子工业加工用的银糊剂就是加入了导电性银粉、碳粉以增强导电性、导电率。油墨是由色料、连结料、填料和助剂等按一定的比例经混合、研磨等工艺加工制成的。其工艺过程大致如下:准备、配料、搅拌、轧墨、检验、包装。丝印油墨在印刷油墨中属于中、高粘度。一般配比如下:色料:20%~40%、树脂:15%~25%、、溶剂:25%~40%辅助剂:2%~5%。由三根铸铁制空心辊和二块闸板以及刮墨刀构成,辊间的压力可借助手把进行调节。将搅拌机搅拌过的颜料和连结料的混合物投入后辊和中辊之间,闸板可防止混合物流出。辊子一旦旋转,混合物便在辊与辊之间的接触部分,受到剪切力(指作用于磨碎所需的力),使粗颜料粒子被粉碎得很细。这种作用称为搅墨或搅拌。经过搅墨的混合物从中辊向前辊转移,由装在前辊的刮墨刀刮取。这个过程要反复进行三次,经过充分搅墨之后,添加辅助剂、补色剂等,然后再很好地搅拌。经检查色调、特性值,将合格的油墨装入罐内制成产品。现在,为了保证网印油墨的质量,有实力的网印油墨制造厂,从配料混合、研磨到产品分装,全部生产过程都是用计算机控制生产,并建立了网印油墨的适性试验室。选择丝网印刷油墨时,重要的是不仅要考虑到其组分,而且要考虑到其性能,即油墨不仅要具备所要求的使用性能,如印刷适性和流动性等,而且还要具备良好的使用质量,如耐光性耐磨性和耐水洗性能。各种油墨都应具有良好的溶混性能,印刷时不应堵网,而且墨层干燥均匀,在强烈的日光照射下不退色,与承印材料附着良好,并且耐水,甚至耐水洗等。三、网印油墨的色料油墨色料的作用是使油墨具有色彩。它可分为颜料和染料两类。凡用到“油墨”这个词时,应注意与织物用的“色浆”加以区别。然而也有人为了扩大应用范围,利用丝网印刷搞织物印花。为了明确说明油墨的性质,除了特殊情况外,一般都应与色浆着色剂区分开来,这是因为颜料和染料不能混为一谈,染料多用于纺织品的印染。通常只有在特殊情况下油墨中才使用染料,而大多数均使用颜料。油墨中的色料包括颜料和染料两种。1.染料的分类与性质染料是纺织物丝网印刷所用油墨的主要成分,在使用时要根据丝网印刷要求以及染料对纤维的适性选择不同的染料以获得最佳印刷色彩效果。染料是指能溶于水及溶剂中的色料。染料在织物、标牌及塑料丝印中都有一定的应用。选用染料时应注意有关特性,如染色机理、着色力、溶解条件、耐光、耐热、耐酸、耐碱及耐洗涤等性能。染料按性质和用途划分,可分为十二类,这十二类染料是酸性染料、碱性染料、中性染料、直接染料、分散染料、活性染料、阳离子染料、硫化染料、冰染染料、还原染料、食用染料及其他染料。(1)酸性染料酸性染料分子中含有磺酸基(-SO2H)、羧基(-COOH)等基团,可溶解于水,能与蛋白质分子上的氨基化合成盐类,故适于印染动物纤维如毛、皮、蚕丝织物等和尼龙。也可少量酸性染料和媒染剂或固色剂调配,用于棉制品和人造丝的染色。这类染料着色容易,可在很宽颜色范围内产生明亮色调,通常耐光度、耐洗度均匀。这类染料大都在酸性染浴中染色,故称为酸性染料。酸性染料按其化学结构不同,分为偶氮型、三苯甲烷型、蒽醌型、氧蒽型、亚硝基型和吡唑啉酮型等,按染色性能和染浴酸性强弱,又可分为强酸性染料、弱酸性染料。强酸性染料是最早的酸性染料,色泽鲜艳,匀染性好,但湿处理牢度不好,染色不深,在强酸性介质中染羊毛时对羊毛的强度损伤较大,染后羊毛的手感不好,耐晒牢度差。强酸性染料又称匀染性染料。弱酸性染料染色的耐洗牢度较好,但匀染性能差,染色时对羊毛强度无损伤,但在染浴中溶解度较低。(2)还原染料须先还原后染色的染料即为还原染料。还原染料不含有水溶性基团,如磺酸基、羧基等因此不溶于水,在碱溶液中还原成可溶性盐,被棉纤维等吸收后再氧化为原来的不溶性染料用于棉麻及粘胶纤维的印染。还原染料色泽鲜艳,色谱齐全,有较好的较全面的坚牢性能。可用于棉、麻和粘胶等织物的染色和印花。部分还原染料如选择适当的方法,也可以用于一些合成纤维,如涤纶、维纶以及涤/ 棉、涤/粘等混纺织物的染色和印花。部分还原染料经过颜料化处理,还可作为有机颜料使用。(3)碱性染料碱性染料其分子中含有氨基或取代氨基,能与蛋白质分子上的羧基化合成盐类。碱性染料色谱齐全,色泽鲜艳,得色量高,广泛用于纸张、棉、羊毛、蚕丝、竹木、皮革、羽毛及草制品的染色,也可用于醋酸纤维和腈纶织物的染色。若要印染植物纤维,则必须使用媒染剂(如单宁酸等)先将纤维处理,方能与此染料形成色淀而着色,也可将媒染剂加入油墨中,进行直接网印。碱性、阳离子染料适合于腈纶等纤维织物的染色。但纤维制品用碱性染料染色时,其坚牢度都较差,尤其是日晒牢度较差,因而使碱性染料在纤维制品染色使用上受到限制。碱性染料的色基还可作为油溶性染料而用于文教用品,如复写纸、圆珠笔油、印台油和彩色铅笔等。碱性染料也能制成色淀布用于油漆和油墨。(4)直接染料直接染料大多是具有磺酸基的偶氮染料,能与蛋白质和纤维产生直接的结合力,常为织物网印和铝标牌着色用。这种染料是具有对纤维有亲和能力和直接染色能力的水溶性染料。可直接对纤维素纤维进行染色。如联苯胺衍生物,价格便宜,使用简便,颜料鲜艳。直接染料适于棉制品、蚕丝制品以及粘胶纤维织物的印染。按化学结构的分类,直接染料可分为偶氮型(主要为双偶氮和三偶氮染料)、二苯乙烯型、酞菁型和二恶嗪型。过去,联苯胺直接染料占直接染料总产量的一半,由于联苯胺已被确定为致癌物质,而被禁止使用。目前我国生产的联苯胺代用染料,色谱已基本配齐。直接染料染色时,加入碳酸钠可以增加染料的溶解度,减少染料对纤维的染着速度,因而具有缓染作用。如在染液中加入食盐或元明粉,则可降低染料的溶解度,增加染料对纤维的亲和力,而具有促染作用。钙、镁的盐类在染浴中会使直接染料产生沉淀,因而在配制直接染料染浴时,应使用软水。还原剂能分解直接染料,故可用还原剂对直接染料进行拔白。(5)分散染料分散染料在水中溶解很小,须用分散剂使其成悬浮状态而进行染色。适用于醋酸纤维、尼龙及涤纶等合成材料的染色,也可作升华转印油墨等用。(6)活性染料含有化学性质活泼的基团而能与多种纤维发生化学反应的染料即为活性染料,它能与纤维素上的羟基、蛋白质上的氨基及尼龙纤维上的酰胺基等生成共价键,成为纤维的一部分,因此比吸附性染料更难洗掉故染色较好。活性染料适合于锦纶、羊毛、蚕丝、棉制品等纤维织物的印染。活性染料按其所含的活性基团分类有:X型活性染料、K型活性染料、KN型活性染料、KM型活性染料、KD型活性染料、P型活性染料等等。(7)阳离子染料阳离子染料是腈纶(聚丙烯腈)纤维染色的专用染料。阳离子染料在水溶液中电离,生成带有阳电荷的有色离子和阴离子、染料阳离子与腈纶中酸性基团结合而使纤维染色。由于阳离子染料和腈纶纤维的亲和力大,结合牢固,因而坚牢度高。但是一经上染后,染料分子就很难在纤维上由染色浓度高的部分向染色浓度低的部分迁移,极易造成染色不匀的疵点,而且难于修正。因此在染色时常加入缓染剂,并严格控制升温速度。为了改进匀染性能,制备了迁移性阳离子染料。还发展了酸改性涤纶的专用染料,腈纶混纺用的分散型阳离子染料。(8)硫化染料硫化染料是有机化合物(主要是芳香族化合物)和硫磺及多硫化钠熔融而发生硫化作用的产物。硫化染料不溶于水,染色时需用硫化钠还原变为可溶性的具有羟基的隐色体的盐,从而为织物所吸收,然后在空气由氧化恢复成原来的不溶性状态而固着于纤维上,从而使纤维染色。因为这类染料在染色时要以硫化钠作还原。(9)冰染染料不溶性偶氮染料。两个染料中间体在被染物上经偶联反应而生成不溶性偶氮染料,在染色过程中,常用冰降温至10℃以下,故又称冰染染料,用于棉制品印花。冰染染料色泽鲜艳,色谱较齐全(但缺鲜艳的绿色),日晒和皂洗牢度较高,合成方法简单,价格低廉,广泛用于棉织物的印花和染色。冰染染料的商品不是成品染料,而是色酚和色基两类组分。但为印染工业便于使用,往往将色基制成色基重氮盐的稳定形式,称为色盐,溶于水后即可作显色用,可省去印染厂进行重氮化操作。(10)食用染料食用染料是专用食品着色的一类染料,又称食用色素。食用染料分为天然和合成两大类。食品着色用的染料首先要求对生物是无毒的,在食品进入生物体内的生理化学过程中,也不能生成任何毒性产物。其次要求这类染料可溶于水、乙醇、食用油类或其他食用介质中,并不与食品中的碱类、酸类、香料或防腐剂反应,不生长细菌,对光和热是稳定的,但能满足这类要求的合成食用染料数目不多。另外,对合成染料中砷、铅等物质的含量也应严格控制,每批合成食用染料应有卫生防疫站的合格鉴定书。食用染料可通过丝网印刷法印刷食品如饼干、巧克力糖果等。(10)特殊色料特殊色料大多为金属粉末。银粉:是把铝研磨粉碎后经硬脂酸处理制得的,其颗粒比颜料粗大、呈扁平鳞片状。银粉在连结料里以扁平的状态排列,所以如果在印刷膜层的形成过程中运用巧妙,就会出现金属光泽。这种现象称为金属粉末涂膜光泽现象。金粉:是锌、铜合金,研磨成粉末。在连结料中发出青绿色光泽,有时因放置时间过长而变黑。荧光颜料:是特殊的有机颜料,是把带有荧光性质的粉末染色制成的,多用于印刷广告宣传品。2.颜料的分类与性质用来着色的不溶于水等介质的物质,称为颜料。染料系指溶解在油墨中的着色组分,颜料则是构成油墨的不溶性的着色成分,一般为几个微米大小的固体颗粒混合在油墨组分之中。颜料是最适用于制做丝网印刷油墨,而染料多用于织物印染。通常使用有机颜料,有机颜料的化学成分不同于无机颜料,为多种颜色。印刷油墨用的颜料可分有机颜料、无机颜料和填充料。印刷油墨常用颜料分类如下:(1)颜料的分类颜料分为两大类,即有机化合物和无机化合物颜料。通常以无机化合物颜料为主。丝网印刷油墨中所使用的颜料有机类和无机类都占一定比例。有机颜料中主要有:偶氮颜料、酞菁颜料、色淀颜料。无机颜料分:天然颜料(赭石、白垩、铅丹等)和人造颜料(炭黑、群青、矿物石等)两类。颜料在油墨中除了显色作用外,还使油墨具有遮盖力。另外,对于油墨的耐光性、耐热性、耐溶剂性、耐药品性也有影响。颜料分无机颜料和有机颜料。无机颜料、有机颜料各有许多种类,其性质也多种多样,用途广泛。一般常识性的比较,高级有机颜料,具有很好的耐光性、耐溶剂性、耐热性。①无机颜料无机颜料一般分为简单的金属氧化物和无机盐,大多是地表面的天然有色物质,如高岭土、白垩土、浓黄土、赭石和棕土等,古代丝印用的色料,主要来源于此。但现代丝印油墨,则尽量采用人工合成(即有机)颜料,因它的颗粒尺寸和表面特性易于控制。只有白色的、金属的和个别有色的(如铅铬黄、铁蓝和赭石)无机颜料,因性能和价格上的原因,尚未被有机颜料所替代。②白色颜料有些无机白色颜料,因颗粒细(0.2~0.35μm)、白度高(反射率为80%~96%)、遮盖力强(折光率为1.84~2.55),故被广泛用作遮盖性油墨,如铁皮、金属箔及塑料薄膜上的面积底色和暗底上印白等。可用的白色颜料有钛白、锌白及锌钡白。其中钛白的遮盖力最强,分散度大,耐光性、耐热性及耐碱性都较好,因此应用最多。锌白的多数性能次于钛白,尤其是耐气候性较差,用它调配浅色油墨,耐光性差。但其价格低,故可有选择地应用。锌钡白亦名立德粉,为硫酸钡和硫化锌的混合物。其白度尚好,价格低廉,但耐光性很差,见光后析出金属锌而变暗,丝印中可为色相标准不高的印件所使用。钛白是白色的结晶粉末,是所有白色颜料中最不透明的,常用以配制遮盖性钛白、封面烫印箔或封面用油墨。铝白是纯白色的绒毛状的粉末,可用来制造透明白,在油墨中又可做透明的填充料,改进油墨的印刷适性。钡白化学性质不活泼,为白色粉末,价格低廉,一般作为油墨的填充料。③金属颜料丝印油墨的粒度范围较广,因此可用的金属颜料也较多。铝颜料的组分是金属铝粉,习惯上称银粉,有粉状和浆状两种。浆状铝颜料约含65%的片状金属铝及35%的挥发性碳氢类溶剂。铝粉尺寸厚约0.1~2.0μm,直径约1~200μm。铝粉的尺寸分级常用标准筛的目数描述,如100 目、200目等,颗粒的大小,关系到油墨的着色力、遮盖力、亮度及透明度等。铜颜料的组成是金属铜或铜锌合金,俗称金粉。铜粉对化学晶的反应比较敏感,因此现已生产出一种铝金粉,即将铝银粉经氧化处理成金色后的一种产品。这种铝金粉的密度小,稳定性好,制成的油墨能长期存放。④炭黑炭黑是碳氢化合物不完全燃烧或裂化分解而得的碳素微粒。炭黑的碳晶格中还含有少量的氢、氧等元素。炭黑的等级是由它们的化学纯度(氧的含量)、表面特性、颗粒度、PH值及挥发性物质的含量等因素来决定的。油墨用的炭黑大体分四类:着色力和黑度高的色素炭黑,用于制作浆状油墨;溶剂油墨用的一般炭黑;专用炭黑如新闻印刷油墨用的低等级普通炉炭黑,成墨的相对粘度较高,适于疏松纸类的印刷,中等级的电阻油墨用的炭黑及高等级的导电油墨用的炭黑等;价廉质次的填料炭黑,只起填料作用。⑤体质颜料体质颜料是指遮盖力和着色力很低的颜料。它们的折光率在1.45~1.70之间,加入油墨中,对油墨的透明度和色彩几乎无影响,但能提高油墨的体质(身骨),如墨膜的厚度、耐磨性等,故称体质颜料。常用的有碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、滑石粉、二氧化硅及陶土等。体质颜料在丝印中,还被用来调节油墨的印刷适性,如加入二氧化硅,可改变油墨的稠度和拉丝现象。体质颜料是无机颜料的一种,其折射率小,若与载色剂(树脂和溶剂)混炼,变成为接近透明的颜料。主要用做油墨的填料和调整油墨颜色,常用的物质有碳酸钙和硫酸钡等。着色颜料,是以着色为主要目的,可用无机或有机颜料。无机颜料一般说来遮盖力强,耐气候性和耐药品性好,常用的有氧化钛、石墨、铬黄、深蓝等。⑥其他无机颜料除上述介绍的白色颜料、金属颜料外,无机颜料被用于网印油墨的尚有一些彩色颜料,如铬黄、铁蓝及赭石等。(2)有机颜料有机颜料的品种有上千种,但油墨中实用的只有几十种。有机颜料鲜艳,着色力强,分散度较高,因而在油墨的配制中用量也较多。用来配制油墨的有机颜料,几乎都是人工合成的,结构比较复杂。其中使用最多的是偶氮颜料和酞菁颜料。①偶氮颜料分子结构中都含偶氮基团,颜色多为黄、橘黄和红色,如油墨中常用耐晒黄G、联苯胺黄、金光红、立索尔红等。颜料坚牢橙和颜料猩红H是廉价的耐光颜料;耐晒黄又叫沙黄,是一种极耐光、着色力很强的优质黄色颜料;金光红呈鲜艳的金光红色,用来配制胶印和凸印油墨。联苯胺黄是双偶氮系颜料,分子中含有两个偶氮基,着色力极强,透明性很好,常用来配制透明的三原色黄墨。②色淀颜料色淀性颜料,是利用化学方法使有机染料的可溶性基团转换成不溶性的金属盐,或者经色淀化将它们附着在载体铝白或铝钡白上得到的不溶性颜料。色淀性颜料具有有机颜料的许多性质。常用的色淀性颜料有酸性染料的二、三价金属不溶性盐及某些碱性染料的复合盐。金光红C和洋红6B是偶氮染料制成的色淀性颜料,色彩饱和鲜艳,透明性好,适于配制耐光性好、耐水性不高的红油墨。三苯甲烷蓝,又名射光蓝,有很强的着色力,常用来制备印铁油墨或者作为提色剂加入黑墨中制造高级油墨。用于油墨配制的色淀性颜料还有孔雀蓝、碱性玫瑰红色淀等。③酞菁颜料有酞菁铜蓝、酞菁绿等,其优点是色泽鲜艳,着色力高,化学稳定性好,耐光耐热,堪称品质优异。上述偶氮颜料和酞菁颜料,均不溶于其他有机溶剂,也称为色原颜料。在各类有机颜料中,尤以酞菁系颜料最佳,耐光耐热,耐酸碱侵蚀,在各种气候条件下不退色不变化,所以当今世界各国在塑料、油漆、油墨、纺织品及橡胶等的着色上,是不可缺少的一类颜料。酞菁颜料的生产是先从酞菁铜(俗称粗酞)开始,用酞菁铜经酸溶或研磨转型制备酞菁蓝,若酞菁铜在无水三氯化铝中卤化,则得酞菁绿,所以必须先制备出酞菁铜才能再用以加工颜料,而酞菁铜的生产则比较复杂,分固相法和液相法两种工艺,所用原料以苯酐、尿素、氯化亚铜为主。固相法是将各种原料混合,在一定温度下烘焙而得。这种方法生产的酞菁铜,用其加工成的颜料质量差、色光暗,远不及用液相法生产的酞菁铜好,故而要获得质量好的酞菁颜料必须采用液相法酞菁铜方可;传统的液相法生产是以三氯化苯为溶剂,但近年来发现这种溶液生产的酞菁中含有致癌物“多氯联苯”(简称PCB)。因此,一些发达国家已有法律规定限制使用。为了避免这种有害物质的生成,选择新的溶剂代替三氯化苯生产酞菁势在必行,在这方面世界各国都在研究并改进生产中,我国对这方面也很重视,亦有不少科研单位和厂家在研究,目前国内已投产,主要产品有:a.不含PCB溶剂法酞菁铜:采用无毒溶剂法生产,产品中不含PCB多氯联苯)致癌物质,该产品系颜料中间体,主要用于深加工各种不含PCB 的酞菁蓝、酞菁绿G、直接耐晒翠蓝等系列颜料产品。b.酞菁蓝BGS:主要用于油漆、油墨、橡胶、塑料制品及涂料印花浆的着色。c.酞菁蓝B:主要用于油墨、油漆、橡胶、塑料制品及涂料印花浆的着色。d.酞菁绿G:主要用于油漆、油墨、橡胶、塑料制品及涂料印花浆的着色。(3)颜料的性质颜料的性质主要包括颜色、着色力、密度、细度、活性、溶解性、吸油量、遮盖力等。① 颜色作为着色剂的颜料是显示色彩的基础,油墨的颜色取决于颜料。要求颜料的色调稳定、颜色光泽。有机颜料色彩种类较多,无机颜料种类较少。②着色力着色力是指着色效果的强弱。例如,把白油墨W与黑油墨混合,配成灰色油墨,如果有A、B 两种黑油墨,其颜色浓度相同,以同样的比例分别与白油墨混合,如果灰油墨AW比BW的灰色更深,则说明A 比B的着色力强。颜料的着色力因种类而异,同一种颜料,则颗粒越细小着色力也就越强。③密度密度大的颜料在油墨贮存时会出现沉淀,连结料往往会浮到上面来。油墨的着色力和遮盖力更多的是取决于颜料的体积而不是颜料的质量。密度大的颜料则油墨的质量浓度也就大,如果颜料的颗粒小,相对于质量的“体积”就变大了。④细度颜料的粒径很细微,一般为0.1~3.0μm,颜粒粒径越小其着色力和遮盖力就越大。颜料的粒径与其种类有关,而且各不相同。颜料粒子的形状也各不相同,形状比较复杂。例如,钛白、铬黄为结晶体粉末,炭黑等为非结晶体粉末,而银粉、金粉则为扁平状。不同形状对油墨的粘性、流动性及油墨膜层的形成都有影响。⑤活性及表面性质颜料具有各种化学性质。例如钛白呈中性,不与其他物质发生化学反应,但碱性颜料如与连结料配合时,遇酸性有时会发生反应而使粘度变化,甚至产生沉淀凝固而不能使用。另外,颜料表面的物理性质也很复杂,有的易于被连结料润湿,有的难于被润湿,这就带来油墨对承印物初期粘着的难易问题。在颜料中,炭黑、绀青等具有类似某种沉淀颜料那样的吸附性,因此,有时也会造成连结料的絮凝反应。为改变颜料表面的物理、化学性质应对其表面进行处理,如用金属皂类等处理颜料表面,可以防止吸油量的增减和颜料的沉淀。⑥溶解性染料能够被水和其他溶剂所溶解,如果把布、丝等纺织品浸入颜料溶液中,则会被染上颜色。染料是溶解于溶剂再通过介质给被染色物染色的。颜料以不溶解于任何溶剂为理想,并且在任何地方都能显色,但有机颜料一般都有一些溶解性。在印刷厂,把清洗印版和刮板的废液静置片刻,可以看到在颜料沉淀后,溶剂上面的澄清部分也被染上颜色。另外,用完的印版用脱膜液去掉版膜之后,在油墨通过的尼龙丝上,也可以发现轻微的颜色。颜料能被溶剂所溶解不是一件好事。尤其不利的是,作为塑料油墨有的易于溶解于塑料添加剂里的增塑剂和未反应单体中,这就要求油墨制造厂家在配制技术上,对颜料必须慎重选择。什么样的塑料使用哪类油墨,将承受什么样的加工条件,其制品将被用在什么地方或面临什么样的环境条件,都必须考虑周到,进行适当的数据试验,慎重选择颜料。⑦吸油量向一定量的颜料里滴入连结料,当全部颜料都被润湿时,我们就把使颜料成为某种程度糊状所需的连结料量称作此种颜料的吸油量。在颜料中加入清漆配制油漆时,根据颜料的性质在一定量的颜料中加入清漆,当颜料颗粒全部被油漆润湿时,就叫做“润湿点”。再继续加清漆,当颜料形成的团表面显出光泽,从散砂状态变成沾到刮板上发粘,这时叫“滑点”,接着再加清漆,等到油漆要从刮板上滴落下来时,即有了流动性,这时就称之为“流动点”。吸油量以100g 颜料全部润湿时需用的油量来表示。虽然说是吸油,但并不是渗透到颜料粒子的内部,而只是润湿颜料粒子表面所需的油量。因此,同样密度的颜料,粒子越小吸油量也就越大。颜料的吸油量,不仅与粒子大小有关,也因表面形状而各异。吸油量决定油墨配合时的颜料浓度。油墨的粘度,主要取决于连结料的粘度和连结料所包含的颜料粒子的流动性。因此,如果颜料粒子在润湿点时吸入较多连结料,那就必须增加连结料使油墨从滑点变到流动点。与此相应,对于颜料来说,加大连结料量,则所配合伪颜料浓度就会降低。如果忽视这一点,一味增加颜料浓度,则油墨膜层就会因缺少使颜料固着的连结料而引起粉化现象。⑧固着力所谓“粉化现象”就是载体对油墨膜层中颜料的固着力较弱时,稍受摩擦或涂抹,印刷膜层就成为粉状而脱落。由于这种问题,油墨制造者在生产标牌黑实地的印刷用的丙烯基油墨上真是费尽了心机。炭黑是一种粒子小吸油量高的颜料,一般说来,它所构成的油墨颜料浓度低。这样,印成的油墨膜层是黑色半透明的。标牌的黑实地印刷要求有遮光性,所以印刷上要求有较强的膜层遮盖力。因此,油墨制造者想增加颜料浓度,但使油墨粘度提高而接近滑点,这样印刷时的流动性差,容易产生砂眼。于是,出现了下面两种相反的结果:a.如为了增强膜层的遮盖力而增加颜料浓度,则流动性下降,膜层脆弱,容易被破坏;b.如为了使油墨形成均匀、延展性好的膜层,就必须使油墨流动性好。因此,根据颜料的吸油量,应增加连结料。这样一来,又会使颜料浓度降低,遮盖力减弱。⑨遮盖力遮盖力是指颜料遮盖底色的能力。油墨是否具有遮盖能力取决于颜料的折射率与连结料的折射率之比。当这个比值为1时,颜料是透明的;这个比值若大于1,则颜料是不透明的,即具有遮盖力。颜料的折射率又取决于颜料的分散度以及颜料与连结料折射率的差值。颜料的分散度越高,上述差值越小,则颜料的透明度越好。不同的印品对颜料的遮盖力有不同的要求,印铁油墨要求颜料有较强的遮盖力,防止底色外露;四色叠印油墨要求颜料有较高的透明度,使叠合在一起的油墨达到较好的减色效果。⑩分散度分散度是指颜料颗粒在连结料中分散的难易程度,它主要与颜料的颗粒细度有关。油墨中的颜料颗粒,在印刷时必须完全浸没在墨膜内的连结料中,颜料颗粒的大小不能超过墨膜的厚度,不然会影响到印品的光泽。颜料的颗粒越小,即颜料的分散度越高,油墨的色彩饱和度也就越大。另外,还有颜料的耐酸性、耐碱性、耐醇性、耐光性、耐水性等等。印刷油墨生产厂家一般不自己生产颜料,而是从颜料生产厂家那里购买。销售的颜料呈粉状。当颜料在水槽中经水过滤后干燥成固体时,常常产生一种凝结现象。若结成硬块,需将其研磨成粗粉末,然后再由油墨生产厂家进行精细研磨,使颜料和连结料在高压下通过摩擦充分混合。生产粘稠的丝网印刷油墨,通常使用辊式研磨机,将颜料磨细并使其与连结料充分混合。油墨中的颜料颗粒小至1μm,使得丝网印刷时不至于由于颜粒过粗而发生堵网。堵网一般是由于使用的稀释剂不合适,致使颜料颗粒凝结,形成大颗粒所造成的。四、网印油墨的连结料连结料是油墨中的流体组成部分。它起连结作用,使色料、填料等固体物质分散在其中,印刷时利于油墨的均匀转移。它的另一个重要作用,是使油墨能在承印物面上干燥、固着并成膜。当然,即使有了颜料还是不能印刷的,必须使用“液体”物质把颜料粉末从印版转移到承印物体上,形成彩色墨膜。这种液体称为连结料。可以说,油墨就是通过连结料把颜料揉合在一起的,它起着把着色剂从印版转移到承印物上的作用。印刷墨层有一定的厚度是丝网印刷的特征之一,形成印刷墨层是连结料的作用,与承印物牢固地粘结,以形成粘着墨层也是连结料的作用。同时,在承印材料经受折叠加工时,油墨层也随着被弯折;在热加工时,要具有耐热性,还有一些其他使用条件,要求连结料应具有耐光、耐腐蚀、耐溶剂性等。当然,作为色料的颜料也应具有上述特性。现在,一般网印油墨连结料是使用各种漆类物质,连结料是决定油墨性能的关键因素,不同类型的油墨,常要用不同性质的连结料。连结料包括油脂、树脂及溶剂及辅助材料等。油墨中的连结料有以下功能:粘结颜料颗粒,作为油墨加工的一种辅助材料,促进油墨与承印材料的粘附。连结料是溶解在一种液体中的天然树脂或合成树脂。油墨中使用的一些连结料有:蓖麻油、苯乙烯树脂、虫胶、环氧树脂、聚氨酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、蜜胺树脂和醋酸纤维素。连结料在很大程度上决定着油墨的干燥速度,其中一个重要的因素是溶剂的滞留性,即连结料保持溶剂的可能性。例如,丙烯酸树脂对溶剂的滞留性较之橡胶要差,那么,用丙烯酸树脂作连结料的油墨就比橡胶作连结料的油墨干燥得快。根据溶剂的滞留性可以确定所用溶剂的类型。1.树脂型连结料树脂型连结料主要是由合成树脂、干性植物油和高沸点矿物油(油墨油)等炼制而成,用来制造胶印、丝印系统的亮光、快固等类油墨。连结料自从采用了合成树脂后,油墨质量大大提高了。不但使油墨在印刷时传递性能良好,而且使印品网点清晰完整。固着快,光泽大,色彩鲜艳,墨膜坚固,使油墨质量起了质的变化。目前,树脂型连结料几乎已扩展到所有的胶印、丝印、凹印油墨领域。树脂型连结料按其炼制方法的不同,又可分为高温树脂油、较低温树脂油和凝胶树脂油三种。高温树脂油也叫溶解型树脂连结料。它是在大于250℃使树脂分散溶解在植物油+矿油体系中,并保温一定时间,使树脂分散得较均匀,用这种连结料制成的油墨,光泽大,稳定性好。较低温树脂油也叫分散型树脂连结剂,它一般在180℃左右把树脂分散在植物油油墨体系中。用这种连结料制成的油墨,固着快。凝胶树脂油是在树脂中加入了适量的硬脂酸铝、八羰基铝等铝皂和树脂油中的活性基团作为交联剂形成交联结构。能增加油量的弹性,印刷适性好,网点清晰。树脂是有机化合物,具有复杂的结构和大的相对分子质量。从物理性能上看,是一种非结晶态,只有软化点而无熔点,能溶解在有机溶剂中,其溶液在溶剂挥发后即成薄膜。2.合成树脂油墨连结料中使用最多的树脂,大致可分为热可塑性树脂和热硬化性树脂。热可塑性树脂是遇热变软的树脂,是使用最广泛的。主要有塑料树脂、聚丙烯树脂、聚酰胺树脂等。热硬化性树脂是因化学反应而硬化的树脂,有常温硬化型、加热硬化型、光硬化型等。主要种类有醇酸树脂、胺化树脂、环氧树脂、氨基甲酸树脂、光硬化型树脂等。合成树脂还包括一些半合成树脂,如纤维素树脂、环化橡胶等。3.有机溶剂印刷后连结料中的溶剂或水挥发逸去,被留在承印物表面的树脂颜料迅速变稠,固结干燥。这种油墨是典型的挥发干燥型油墨。这种油墨利用挥发干燥来加速油墨的初期干燥,可防止或减少印品的背面印着。(1)网印用主要溶剂丝网印刷用溶剂溶解各种树脂,起着连结料的作用。把颜料和助剂都混悬在溶剂中,然后再用三辊筒轧墨机制成油墨。溶剂是油墨的一个重要成分,同时还可作助剂使用。连结料有的是用亚麻仁油之类的天然油脂制成的。一些新型油墨,多用溶剂溶化天然树脂或合成树脂类作连结料。这实际上就是溶剂型油墨。其次,印刷时溶剂是用来调节油墨的软硬粘度及干燥程度的,在印刷完成后也用于洗涤印版及刮板等。市场上出售的油墨一般都比较硬,所以在印刷时,要根据丝网印版网孔的粗细程度,用溶剂将油墨稀释后才能使用。如果油墨过稀会发生洇墨,反之如果油墨过硬,则不易通过印版网孔。因此,稀释油墨的程度应适当,使用溶剂的种类应适应于油墨的连结料,如若油墨的连结料与溶剂不相适应,油墨会凝胶化,使印刷不能进行。其次,可分别用不同沸点的溶剂,迅速调节油墨的干燥度。油墨干燥过快时,在印刷过程中油墨会慢慢硬化将版面堵塞,相反如干燥过慢则会产生干燥不良的现象,使印刷效率显著下降。同时油墨干燥不充分会产生粘页现象,在纸张及软塑料印刷中时常会发生这种现象。有的溶剂散发出特有的臭气,这些臭气散发到厂外会造成公害,所以它的使用受到了限制。即使在车间内,为了保证操作人员的健康,也要避免使用有臭味的溶剂。对易燃性的溶剂在操作时必须十分注意。现在正在对溶剂进行改善作业性能、防止公害、保障安全、防火等方面的研究。毒性小、臭气小的溶剂不断出现,尤其是印刷塑料用的油墨中溶剂恶臭的消除,乃是燃眉之急的问题。(2)有机溶剂挥发速度油墨挥发干燥的速度首先取决于油墨中溶剂的挥发速度。溶剂的挥发速度,可以用每分钟内每平方厘米面积上溶剂挥发的毫克数来表示,即用mg/(㎝2.min)来表示,也可以用1mL 溶剂在过滤纸上完全挥发所用时间(S)数值来表示。(3)有机溶剂的分类从溶剂对树脂的溶解性能看,溶剂可分为活性溶剂、惰性溶剂及稀释剂三种。活性溶剂的溶解力最强;惰性溶剂次之;稀释剂对树脂则无溶解力,但能与其他两种溶剂混拼,起到稀释作用。油墨中溶剂占相当的比例,一般占30%~50%,溶剂的加入使网印成品率提高,成本降低,改善操作环境。从化学意义上说水也可称之为溶剂,如水性印料,但这里只介绍有机溶剂如脂肪烃类、酮、醇、酯、醚类等。作为溶剂可按其沸点、挥发速度、溶剂能力和用途来分类,但无论怎样分类,在使用时必须考虑溶剂的溶解能力、挥发速度、气味和毒性等性能。①网印油墨的溶解能力可分为主溶剂、助溶剂、稀释剂(对油墨中的树脂没有溶解能力或溶解能力极微)、活性溶剂(对光固或热固油墨起溶解稀释作用,但经光固或热固后溶剂能聚合为成膜物或固体物的溶剂,如苯乙烯)。②溶剂的溶解力(溶剂力)常用溶解性参数和氢键指数的差值来分析。氢键指数即氢键强度指数,是用来描述氢键强度的。当两者的差值很小或两值近似时,其溶解性良好,反之则差;差值相当大时,则不溶解;介于两者之间时,则发生部分溶解或溶胀。这种分析方法,对网印者正确使用稀释剂,以及分析油墨与承印面的粘附牢度是很有用处的。一般情况下,极性较强的体系(如氢键体系),若两种物质的溶解性参数相近且氢键属同一等级强度时,可望相溶;非(或弱)极性体系,只要两种物质的溶解性差小于1.5,即可相溶。(4)有机溶剂的性质从溶剂的挥发速度可分为:快速挥发溶剂,挥发速度在乙酸丁酯3倍以上者,如丙酮、苯等;中速挥发溶剂,挥发速度在乙酸丁酯的1.5倍以上者,如乙醇、甲苯等;慢速挥发溶剂,挥发速度比戊醇快,比乙酸丁酯慢,如乙二醇-乙醚;特慢挥发溶剂,挥发速度比戊醇慢,如乙二醇-丁醚、乙酸丁酯。溶剂在网印中主要作用是调配印料、改变印料适性,承印物表面预处理、承印物返工清洗、网版清洗以及网版胶粘剂的配制等。油墨中溶剂挥发的速度既决定着油墨的干燥速度,又直接影响着网印的适应性。因此,选用挥发速度适宜的溶剂来调墨就显得十分重要。溶剂挥发多半存有异味,它影响环境,有的会使人出现皮炎、眼病、精神病或麻醉、呼吸障碍等,因此,在生产和使用场地应安装排风设施,改善劳动条件;另外,溶剂往往随油墨印料的干燥,连结料结皮把溶剂裹在里面,致使溶剂残留在印品中很长时间,这也是应注意的问题。(5)有机溶剂在网印中的用途从制作网版到印刷的每一操作工序,有机溶剂都能发挥一定的作用。从其在网印中的用途可分为丝网清洗用溶剂,粘网胶溶剂,承印物表面处理溶剂,网印油墨调配溶剂等。① 网版的粘结不同的粘网胶由相应的溶剂配制,调节粘网胶粘度,清洗涂胶工具也得用相应的溶剂。②网版的清洗制版前,网版上的油污可用溶剂清洗。印刷后残墨必须由溶剂来去除。③承印物表面的预处理经溶剂处理过的承印物表面可提高油墨在其上的附着力,提高印刷品的质量。④油墨的调配调节油墨的粘度、干燥速度,以使油墨适应不同操作环境的使用需要,也需使用相应的溶剂。④提高油墨的网印适性使用相应的溶剂可减少油墨中的气泡,防止堵网、拉丝现象的出现,利于提高油墨的网印适性。⑤承印物的返工不合格承印物的返工,清除表面油墨,也需用相应的溶剂。(6)网印中合理应用有机溶剂①粘网胶的配制常用的聚乙烯醇缩丁醛胶(俗称缩醛胶),其粘网效果与它的相对分子质量有关(产品劫格≤10s是用落球法测定高分子物相对分子质量的表示单位,s越大,说明被测物分子越大),与使用的溶剂质量有关,必须使用无水乙醇配胶。使用市售的“强力胶”,调节粘度及清洗用具以二甲苯为好;使用103胶以醋酸乙酯调配为好;使用107双组分聚氨酯粘冈胶,以丙酮或醋酸乙酯调配为好。总之,不同的粘网胶采用相匹配的溶剂利于保证粘结效果②丝网的清洗制版前采用丙酮和无水乙醇擦拭丝网可缩短丝网清洗时间,且效果较好。③网版使用后的清洗用毒性小、沸点低、价格便宜的溶剂清洗网版上的油墨,要注意防止网版上感光层的损坏。通常用油墨稀释剂清洗网版,在经济上是不合算的。切不可用乙醇及含水的有机溶剂来清洗网版上的油墨(除非网版上图案不再使用)。④承印物表面的预处理对于塑料制品表面的除油、除尘等,若用溶剂清洗,使用不当,必然会损坏塑料表面。如果采用无水乙醇,绝大多数塑料不受影响。同样,对塑料承印物的返工,只要立即用无水乙醇擦去油墨,可使承印物基本不留痕迹。对于金属制品可用丙酮擦拭,利用除油、除污。⑤油墨的调配不同油墨使用不同的溶剂。如果溶剂使用不当,易使油墨产生凝胶而影响使用甚至报废。而使用与油墨配套的稀释剂、慢干剂就不会产生不良反应。采用自配稀释剂和自选慢于剂,首先要了解油墨中成膜物与溶剂的溶解性能。如果溶解性能差,就应少用或不用。简单的办法是取少量油墨先调试一下,观察油墨与溶剂的亲和性。⑥提高网印适性根据油墨的挥发速度,加入适当的慢干稀释剂,有利于防止和减少堵网现象。当网孔被油墨堵塞后,使用开孔剂省时、方便。可不必擦网(利于提高网版的耐印次数),事实上开孔剂是一种对多种树脂都具有较强溶解力、挥发速度慢的溶剂。⑦防止油墨的干燥夏季丝网印刷的操作,最困难的是油墨因干燥快而发生堵网,严重时将影响生产的正常进行。如果在油墨中加入占油墨量0.5%~5.0%的乙二醇或二甘醇等溶剂,可减缓油墨的干燥速度。(7)有机溶剂应用中的安全措施除了合理应用有机溶剂外,在应用中还必须采取必要的安全措施。有的有机溶剂有毒、易燃等问题。在使用中应特别注意并加强安全措施。溶剂的挥发速度容易受各种因素的影响,难以准确测定。为了测定挥发速度,一般都是根据沸点来判断,但并不一定都成比例。例如,乙醇的沸点为78℃,乙酸乙酯的沸点为72℃,差别很小,但挥发速度后者比前者大2.6倍。也就是说,在高温时沸点可以代表挥发速度,而常温时沸点与挥发速度之间并不存在对应关系。影响挥发速度的主要因素是蒸气压,其次是溶剂的相对分子质量。如果加热溶剂,溶剂蒸气与空气混合后就会具有易燃性和爆炸性。一般溶剂毒性引起的症状有:皮炎、眼病、神经病、贫血、麻醉、呼吸障碍等。溶剂的气味分为印刷品残留气味和厂内气味。印刷品气味:印后油墨皮膜里的溶剂残留时间相当长,因此在印刷品里也多数残留有溶剂的气味。消除气味的方法是使之充分干燥,使残留溶剂减少到感觉不到为止。还有一种方法是将令人反感的气味换成宜人的气味,如在油墨中加入香料,把溶剂味置换成香气。注意应按印刷品用途选择香料,不能随便使用。应除去厂内气味,改善工作环境,注意保健卫生和预防火灾等问题。去除厂内气味的主要方法有以下几种:①稀释换气与排气设备并用;②局部换气,这是最有效的方法,但应注意公害问题;③接触氧化,在低温下进行化学分解,但费用高;④吸附,使用单一溶剂或某些配合溶剂进行吸附,该法较经济;⑤其他方法,主要有吸收、洗涤、电气除尘、超声波凝聚等。五、网印油墨的助剂色料和连结料通称为丝印油墨的主剂,但仅由色料和连结料所配制成的油墨,并不能满足网印工艺对油墨的多种多样的要求,虽然对油墨制造者来说,要求油墨具有良好的印刷适性,尽量做到开罐就可应用,无需进行调整。但是印刷条件是变化多端的,为了使印刷工作者能主动适应多变的印刷条件,从而用好油墨,油墨需要使用“辅助剂”调节,根据油墨的种类,利用辅助剂调节色调、干燥性和粘性等。辅助剂有时由油墨厂家事先加到油墨里,有时由印刷者根据使用条件在印刷时加入。所以油墨总少不了各种添加剂作为助剂用于改善油墨的性能,调整网印油墨的适性。助剂是为了提高油墨的各种印刷适性而添加的各种辅助剂。主要有稀释剂、消泡剂、增塑剂、紫外线吸收剂,干燥剂、增粘剂、抗静电剂、防结网剂等。在印刷时通常只加入少量的助剂,便可使印刷适性大为提高。1.稀释剂稀释剂是用以改善油墨的粘度和流动性的一种液体材料。使用时还应考虑挥发速度、安全性以及与连结料混溶性等需要,因此稀释剂常随油墨类型和印刷环境而异。为适应不同的气候及印刷条件,同类稀释剂常分三种规格,即标准型、快干型和慢干型。如PVC—PVAC共聚树脂油墨,其冬季和夏季用的稀释剂配方分别为:快干稀释剂(冬季用)环己酮20份、二甲苯40份、醋酸丁酯30份, 慢干稀释剂(夏季用)环己酮30份、二甲苯40份、乳酸丁酯30份。 丝网印刷油墨中的稀释剂添加量非常有限,许多合成的丝网印刷油墨只能稀释20%(体积分数),光泽油墨只能稀释50%(体积分数)。丝网印刷油墨可稀释的程度取决于油墨的种类、类型和牌号以及其他几个因素,如所要求的亮度、透明度和油墨的附着牢度。通常由油墨的生产厂家给出稀释的百分比。但实际上,丝网印刷者往往根据自己的经验来确定油墨的稠度。油墨稀释剂,也叫标准溶剂,它与油墨内在的溶剂组成基本相同,正规生产油墨的厂家,油墨粘度比较大,需要调稀后才能网印,必须用油墨的相应稀释剂来调稀。另一作用,调稀的油墨在网印中,油墨中的溶剂挥发快,在丝网版油墨面上的油墨,粘度愈变愈稠,会产生粘网,堵网,造成承印物印刷不清晰。这时也要加以调稀,在调节油墨粘度时,不宜调得过稀,过稀的油墨,印刷后的线条变粗,甚至严重扩散。每年春夏秋冬四季,头年11月初到第二年4月初,在这段时间内,非精细线条一般用稀释剂调稀油墨,丝印中不会产生什么问题;若线条很细,小于0.1mm,要配合慢干剂来调稀油墨,否则细线条随着印刷而变得越来越细,直至结网,这是因为一般的网印油墨都干得比较快。2.消泡剂气泡的消除有两种方法,一种是通过化学反应,如酸和钙盐能破坏皂膜;另一种是通过“顶走”成泡剂的办法。后者如消泡剂,其表面张力应小于成泡剂的表面张力,在油墨中很少溶解,表面的铺展性好,且不足以形成坚固的膜。消泡剂也视油墨性质而异,如水性油墨常采用正辛酯及丙三醇;非水性油墨则采用磷酸三丁酯。聚二甲基硅氧烷(相对分子质量为对两类油墨都有效,成为油墨中应用最广的消泡剂。消泡剂的用量要严格控制,尤其是硅油类消泡剂,一般为油墨的3%。油墨消泡剂包括硅系和非硅系,前者用途广泛。硅系消泡剂虽然有较好的效果,但过量使用会导致油墨的粘着不良。许多油墨在网印中,承印物墨层表面出现小气孔,如果油墨干燥速度快,墨层表面凹凸不平的现象特别严重,造成印刷品质量下降,解决办法,就是在油墨中加入少量消泡剂,加入量为油墨质量的0.3%~1.0%均可,加得太多会影响墨层的附着力,因此绝对不能作为稀释剂来应用。3.冲淡剂冲淡剂的作用是冲淡油墨的颜色,降低油墨的颜色强度,而基本不改变油墨的粘性和其他流变性能、印刷性能等。油脂型油墨的冲淡剂一般为透明油,透明油(俗称维利油)是由氢氧化铝和干性植物油连结料分散轧制而成浆状透明体。配方举例:调墨油(三号)10%、 调墨油(六号)4%、调墨油(四号)41% 、氢氧化铝45%。树脂型油墨的冲淡剂则为树脂型,是用树脂、植物油、高沸点煤油、凝胶剂和蜡等炼制而成,也有用树脂油、胶脂油和胶质碳酸钙在三辊机上轧制而成。不论用何种方法生产的冲淡剂,都要求具有一定的身骨、干燥性和印刷适应性。现举例树脂型冲淡剂一例如下。配方:松香改性二酚基丙树脂34份、硬脂酸铝5份、亚麻仁油30.9份、蜂蜡4份、桐油15份、萘酸钴0.1份、高沸点煤油11份。制法:将一半量的亚麻仁油、桐油和硬脂酸铝装入锅内,开动搅拌,升温至50~60℃,加入蜂蜡,升温至210℃,停止搅拌,加入松香改性二酚基丙烷树脂,继续升温熔化;待树脂完全溶解后,再开搅拌,并再升温到260~265℃,立即冲入另一半量的亚麻仁油,温度降至220℃加入高沸点煤油,充分搅拌,待温度降至100℃以下时,加入萘酸钴,搅匀,即为成品。4.增塑剂增塑剂是使墨膜柔软的助剂,对挥发干燥型油墨有很好的效果,但添加得过量会使树脂软化,导致承印物粘连。增塑剂对反应型油墨没有效果。以硝酸纤维为连结料的网印油墨中常加入邻苯二甲酸二丁酯,油基油墨中加蓖麻油,水溶性油墨中加甘油等,都能改善它们在某些承印面上印迹的固着性。在软塑料网印中,增塑剂的采用更为普遍。增塑剂的选用应注意与油墨体系的相溶性及耐久性,后者又与其挥发性、抗迁移性、耐光性、耐热性及耐寒性等性能有关。5.紫外线吸收剂紫外线吸收剂可吸收紫外线,提高油墨的耐气候性。特别是对在室外使用的耐光性较弱的荧光油墨印刷品,使用时会有很好的效果。6.干燥剂干燥剂是一种专门用来缩短油墨干燥时间的物质。它是促使油墨干燥的物质,又名燥油。对于氧化聚合型油墨,干燥剂的加入,能使具有不饱和双键的物质加速结膜的过程。此类干燥剂多是金属氧化物,催干性能与金属类型有关。钴燥油催干最快,且由表及里地干燥;锰燥油催干一般,铅燥油催干最慢。油墨慢干剂,它既能起到稀释油墨的作用,又能调节油量的干燥速度,防止干燥过快,油墨干固堵网。不同品种的油墨,不同产地的油墨,干燥速度有差异,在炎热的夏天,堵网最严重,这段时间,慢于剂起到重要作用,尤其是精度高、线条细的图案,一定要用慢干剂或特慢干剂,才能解决丝印中堵网、线条变细的问题。慢于剂的另一个作用,调节油墨表面干速度变慢之后线条边缘毛齿会减小,墨层表面流平光滑,能减少表面网纹的出现。实际上起到了促变剂的作用。因此慢干剂和特慢干剂广泛用于做稀料,对丝印质量要求高的产品,冬季都大量应用慢干剂来调稀油墨。而有一些丝印油墨表干特别快,一到炎热夏天甚至无法网印,尤其是细线条。这是丝印工人最头痛的问题。表面干过快,常会出现下列几种情况:细线条印刷几次后就变细,最后结网印不下去。粗线条图像也会失真变细。干燥过快,容易引起拉丝,如果油墨表面干快,油墨又稠,拉丝现象尤其严重,遇到这种情况,加入特慢干剂能有效抑制拉丝现象的发生。如塑料网印油墨,金属及玻璃油墨,阻焊油墨,字符油墨和自干耐腐蚀油墨等。7.防干剂防干剂也称抗氧化剂。当油墨配方中采用一些催干性能强的颜料(铁蓝、铬黄等)在轧制时会有结膜现象,使油墨难以轧细,在存放时由于油墨表面与空气接触发生了氧化而结皮,有时甚至变干不能使用,在印刷机上也会发生结皮干固的倾向,这些问题是在制造油墨中尽量考虑的问题,所以在油墨中可以适当地加入抑制性的填充料,如AlOH,或降低干性的材料例如凡士林、蜡质等。但是有时使用这些方法亦不能完全克服这些问题,这时可以加入适量的防干剂,以延缓干性油的氧化聚合。防干剂之所以能够延缓干性油的氧化聚合,是由于这些物质都是强还原剂,例如对苯二酚、邻苯二酚、α-萘酚、β-萘酚等,它们能优先被氧化,从而延缓了干性油的氧化。它们易与自由基反应生成稳定的化合物,从而阻止了自由基的链增长反应。目前作为防干剂的最常用的酚是2,6-二特丁基-4-甲基酚,俗称间二特丁基对羟基甲苯,故常称为BHT,它是白色或微黄粉末,常用的防干剂是取其5份,与六号油95份在不断搅拌下,升温到110~115℃溶解而制得。除以上几种防干剂外,在印刷工艺上还采用了一些能够防止油墨结皮的材料,属于挥发性的有丁香油、三氧化乙烯等,属于不挥发性的有邻苯二甲酸二丁酯和丁烯二酸等。这些材料加入了油墨后,在网版面上可防止氧化结皮。丁香油及邻苯二甲酸二丁酯等材料加入油墨及干燥油中以1%为准,加得过多则油墨干燥得过慢,反而会影响印刷的进行。8.增粘剂与减粘剂增粘剂用于调节油墨的粘度。油墨中的主要材料载色体即树脂溶液是将颜料固着在承印物上。颜料和载色体混合后,由于颜料颗粒大小不一,以及颗粒表面形状不同,印刷后的墨层表面形状也有所变化,这主要与颜料的吸油性质有很大关系。所谓吸油性,是指在烧杯中放入100g 颜料后再滴入少量的载色体,载色体与颜料混合,即用最少量的载色体就沾湿颜料的全体表面。这就是颜料吸油量。尽管颜料的质量相同,但不同的颜料吸油量是不相同的。颜料颗粒越细微以及颗粒表面积总和越大,吸油量也越大。调节油墨的粘度就是根据上述原理,用少量吸油量高的颜料就可提高油墨的粘度。相反降低油墨粘度,一般使用稀释剂进行稀释。当油墨中气泡很多时要使用增粘剂。增粘剂主要使用硅树脂粉末类化学稳定性微粒子材料,其吸油量非常高,如果在用溶剂稀释的油墨中加入0.5~3.0%的增粘剂,使其充分搅匀,油墨粘度就会增高。在调整油墨时,要根据油墨的粘度等实际情况确定增粘剂和稀释剂的适当比例,以获得良好的印刷适性。减粘剂(撤粘剂)主要起改善油墨的流动性和拉丝性的作用。适量增加减粘剂可提高油墨印刷操作适性,使图像再现性良好。但若过量添加,会使油墨的均匀度变差,影响再现性能。减粘剂,是丙烯酸酯类的油墨专用的一种防拉丝剂,只要在丙烯酸酯类油墨中加5~10%的去粘剂,搅拌数分钟,就能有效地起到去粘的作用,拉丝现象就能得到明显的改变,是一种比较有效的助剂。9.抗静电剂抗静电剂是为消除网版上因印刷引起的静电荷使用的化学物质。此剂多属于表面活性剂,在印刷过程中加入油墨内,用量约为油墨量的1~3%。另一种为喷雾剂,印刷中将它喷到网版、油墨、印件及印台上。10.防结网剂印刷中断时,为防网版上的油墨干结,将防结网剂喷于油墨面上,能使挥发干燥型及氧化干燥型油墨保持24h不干结,但对二液反应型油墨无效。11.牢固剂牢固剂也称牢固树酯,粘稠状胶体,可应用于软塑、硬塑、PVC、PC、PP、PE等各类塑料油墨中相容性好,能有效提高各类油墨在塑料表面的粘着性能,但用量不能过大,否则会造成墨层表面长时间不干。一般用量为油墨质量的10~20%。例如在PP 塑料油墨中添加10%的牢固剂,对表面非常光滑的PP塑料,也有很强的附着力。又如在软塑油墨中加入20%的牢固树酯,丝印在编织袋表面的墨层牢度非常好。它不仅能与各种溶剂型油墨相混溶,也能与油性油墨,如胶版油墨、铅印油墨相混溶,而且还能增强油墨的光亮度。12.回收剂回收剂是一种能很快溶解油墨,而不容易溶蚀塑料或涂料表层的优良溶剂。使用这种回收剂,在网印时,发现网印质量不合格,用棉纱吸取少量的回收剂,将承印物表面的墨层擦除,在正常操作时间内,回收剂不会损伤塑料表面,有效地提高了承印材料的利用。六、网印油墨的干燥方式油墨的干燥方法可分为自然干燥、加热干燥、紫外线干燥、电子束照射干燥、红外线干燥、微波干燥等多种形式。除上述干燥方法外,还可根据油墨中所含油墨树脂的不同,分为物理干燥和化学干燥两种。其次根据油墨不同性质又可分为渗透干燥、氧化结膜干燥、挥发干燥等形式。具有特殊性质的油墨其干燥形式还有光聚合干燥和紫外线干燥等。大多数油墨干燥通常只采用一种干燥方式,但有些油墨在干燥过程中是以某种干燥形式为主,同时还伴随其他辅助性干燥形式共同完成干燥的。一般情况下,挥发干燥型油墨和水性油墨、氧化聚合型油墨、二液反应型油墨采用自然干燥、冷热风干燥或者红外线照射干燥。加热固化型油墨采用红外线照射干燥。紫外线固化油墨则采用紫外线照射干燥。在实际印刷生产中采用哪种干燥方法,要根据所使用的油墨及干燥设备、场地等实际情况来选择。丝网印刷油墨按其干燥方式可分为:①挥发干燥型:(包括水性油墨)油墨以溶剂的挥发完成干燥,主要用于纸张、织物、热可塑性树脂的印刷。②氧化聚合型:油墨以连结料的氧化聚合而成膜干燥,多用于金属、硬质塑料、木材的印刷。③二液反应型:油墨中的环氧树脂连结料在硬化剂作用下使油墨固化干燥,多用于金属,热固性塑料的印刷。④加热固化型⑤紫外线固化型:在紫外线作用下聚合性物质瞬间交联而使油墨硬化。⑥其他型:如玻璃及陶瓷油墨,是在印刷后通过高温焙烧将颜料烧结在玻璃或陶瓷表面上的。根据油墨的用途,也可将油墨分为纸用油墨、织物用油墨、金属油墨、塑料油墨、玻璃油墨、印刷电路板用油墨等。1.挥发干燥型油墨挥发干燥型油墨是以石油系、纤维素系、氯乙烯、丙烯酸、聚酰胺、环化树脂等树脂作粘合剂的油墨。干燥方式有自然干燥或加热干燥。干燥膜可用溶剂溶解。油墨中的溶剂挥发后,使已溶解的树脂固化,形成油墨皮膜,这种油墨称为挥发干燥型油墨。(1)油墨膜形成的过程从溶剂分离的分子有数个聚集,形成核;其核集结成分子(成长)继续成长,形成干燥小粒;干燥小粒凝集形成膜。这种挥发干燥的变化是可逆的,即干燥墨膜可使用溶剂再溶解,油墨转移到承印物上后,含溶剂的油墨墨膜首先发生溶剂的挥发,油墨中的溶剂因蒸气压的作用扩散在大气中,在墨膜表面形成液膜,然后通过液膜挥发。在这一过程中,油墨表面因溶剂的挥发其粘度必然上升,同时因溶剂挥发,热量扩散,温度下降,然后粘度再上升。其结果是墨膜内部的溶剂挥发慢慢变得困难,这时干燥的进行,需要热量和风。热量可使溶剂分子运动活跃,使油墨表面的粘度降低,对加速溶剂的挥发有很好的效果。另外,在油墨表层,挥发层(气膜)若停滞时,会妨碍挥发,因此要送风,吹去这一气膜层,加速干燥的进行。通常,溶剂的挥发速度是由溶剂的蒸气压,溶剂和空气的温度差,以及在其表面流动的空气速度来决定的。当然,对于这种油墨,其溶剂的挥发速度除上述的要素外,也会因溶解的树脂种类及颜料浓度发生变化。单独溶剂的挥发时间和挥发量是成一定比例的,但油墨随时间增加而挥发量减少,到完全挥发需要很长时间,这是可以测定出来的,因此墨膜中的溶剂会长时间的残留。在丝网印刷中,由于使用挥发慢的高沸点溶剂,残留溶剂问题需特别留意。墨膜中的残留溶剂起增塑剂的作用,使墨膜软化,并带来其他许多不良影响,挥发干燥型油墨的溶剂,易使用,具有快干性,因此被广泛使用。(2)溶剂的挥发速度与树脂的关系如:用70%树脂和30%石油醚组成树脂溶液,苯酚树脂溶液中溶剂的挥发速度为3.10mg/(cm2.min) 石灰松香溶液中溶剂的挥发量为2.94 mg/(cm2.min);聚合松脂溶液中溶剂的挥发速度为2.45mg /(cm2.min)。溶剂的挥发速度因油墨中颜料浓度和性质而变化:油墨中,由于炭黑含量不同,溶剂的挥发速度也不同。含有10%不同颜料的油墨,颜料不同挥发速度也不同。皮膜中常残留少量的溶剂,使皮膜具有塑性,并且发粘,这是造成粘色和粘页的原因。由于油墨中的溶剂挥发使已溶解了的树脂固化、形成油墨皮膜,这种油墨称为挥发干燥型油墨。其优点是:由于仅是单一溶剂的挥发,干燥速度快、处理简单,油墨的种类较多,是使用最多的丝印油墨类型。其缺点是溶剂用量多,耐热性较差。这类油墨在使用中,由于溶剂的含量较多,未干燥的油墨皮膜表面的溶剂浓度相当于饱和溶剂的挥发浓度。而周围空气中的溶剂挥发浓度是比较低的,这两者之间的浓度差,就是溶剂挥发的驱动力。差值越大,干燥速度越快。因此提高干燥温度,可以增加干燥速度,但是如果温度过高,会使承印物受损和变形。特别是印刷纸张时,就会造成纸张的伸缩,使皮膜中的溶剂产生气泡,造成凹陷等现象。因此干燥温度在不损坏承印物的质量范围为宜。对于纸张和塑料承印物一般干燥温度应控制在40℃左右。此外,加大空气的流速,降低周围空气中溶剂的浓度、破坏饱和溶剂的挥发气体层也能促使墨层的干燥。由于网印油墨溶剂的挥发气体相对密度大于空气相对密度,在向干燥台送风时,以从下部送风效果为好。(3)溶剂对油墨干燥速度的影响每种溶剂都有它一定的挥发速度和挥发率,常温下,溶剂的挥发速度与沸点、气化潜热有很大关系,一般情况下,气化潜热高的溶剂挥发慢,反之易挥发,一般非极性的酮类、酯类挥发速度快,而极性的醇类挥发速度慢。溶剂的挥发速度与溶剂的沸点有关,溶剂常分为高沸点和低沸点二种,在实际应用中,也常常分为低沸点、中沸点、高沸点三类。在小于或等于100℃沸点的溶剂,称低沸点溶剂,如乙醇、丙酮、丁酮、苯等,这些沸点≤100℃的溶剂挥发很快,加入到油墨中,油墨干燥特别快,甚至无法网印,尤其在夏天,不停地印刷也会很快堵网,即使盖墨印刷,线条也会很快变细、直至堵网,因此低沸点溶剂一般不能用。在网印油墨中,不仅如此,还会引起油墨流平性能差,墨层表面网纹严重,而且容易泛白;沸点在100~150℃的溶剂,被称作为中沸点溶剂,在网印油墨中,只能和高沸点溶剂搭配使用;大于150℃的溶剂,叫高沸点溶剂,在网印油墨中主要应用这类溶剂,干燥适中,在气候潮湿条件下,不会产生墨层泛白的现象,墨层表面流平性能好。顺便提一下,移印油墨中的溶剂,主要为低沸点和中沸点溶剂。因为移印油墨要求干燥速度要快一些。因而高沸点溶剂就不能应用于这类油墨中。网印油墨干燥速度的快与慢,不仅取决于溶剂的沸点高低,而且与丝印环境的温度、湿度、通风状况、气化潜热、导热系数等因素也有关系。在应用溶剂时,除考虑溶剂的挥发速度外,还应考虑到溶剂是否能与油墨相混溶,如相溶性不好,溶剂的其他性能再好也不能使用。目前常用的网印油墨,除特殊情况外,大部分都是利用溶剂挥发反应和热化学反应这两种类型,也就是溶剂挥发型和利用油墨中树脂成分反应的二液反应型。氧化干燥型从广义上讲也能算是反应型。例如油墨中含50%溶剂,为达到预定厚度印刷膜层应加厚一倍。这样一来每单位面积上所必须挥发的溶剂量也就要超过通常情况的一倍,所以与其他印刷方式相比,皮膜较厚的丝网印刷其干燥速度慢。如果为了促进溶剂的迅速挥发进行高温干燥,在油墨皮膜上会造成气孔。这种孔洞,对镀层的抗蚀性和导电性当然会有很大影响。如果从最终所要得到的油墨皮膜看,首先是要除掉溶剂,但也要注意使溶剂挥发所花费的时间和成本。这里还应特别指出的是对于溶剂的挥发,风比温度更重要。举例来说,这和晾晒衣服一样,风大的时候要比大热天湿衣服干得更快。所以热风速度比其温度更重要。常用的高热风干燥机,一般也称为超速烘箱。可以产生高速气流。每秒速度可达70m以上,也常用于干燥油墨。在实际使用时,当然还要根据干燥物体的形状,应以不损坏物体为原则尽量提高干燥热风的速度。二液反应型油墨就是在即将印刷时才将A、B 两种成分混合起来使用的一种油墨。这种油墨里含有溶剂,所以和溶剂挥发型油墨同样,也存在着溶剂的挥发问题。溶剂挥发出去以后,留下了由不挥发成分A和B反应而形成的坚固皮膜,一般来说为了促进反应,在固化过程中仍然需要加热。二液反应型油墨所生成皮膜的相对分子质量较大,坚固而且不溶于溶剂,并具有较好的粘着性。溶剂挥发型油墨形成的皮膜就不具备这些特点,所以它常用在对皮膜特性和粘着性有特殊要求的场合。通过提高反应速度以便缩短干燥时间,但是如果反应过快会失去皮膜在常温下的稳定性,还会在印刷作业中引起油墨适应性的变化,所以反应速度只能提高到某种限度。因此,为了控制反应过程,使油墨常温下在2~3h 内固化,就需要使用加热装置来促进硬化。但是,有很多种印刷材料如塑料和纸类等不耐高温,所以依靠提高温度来加快干燥也要受限制。当印刷热容量大的材料时,大部分热量首先用于加热锅炉内的空气,其次是加热承印材料本身,只有很少的一部分才被用来加热薄薄的油墨皮膜。有时所消耗的能量中也许只有,#以下被用于促进油墨的反应。而且,被加热的承印物,还需要冷却到常温,这也要耗费大量成本。所以使用加热干燥设备时必须整体加以考虑。一液反应型比二液反应型在处理上方便,二液型将A、B两种成分混合,在常温下甚至需经过3~6个月才能稳定,而一液反应型只要印刷后就可以立即反应并开始干燥。在涂料中有像醇酸树脂那样的一液反应型,但一般需要在200℃左右进行加热干燥,如果在100℃左右时使用,通常应混入反应催化剂。制造一液反应型的印刷油墨较为困难。但如果能找到除热能外的其他能源,那么在常温下稳定并且一经印刷即发生反应从而固化的一液反应型是最理想的。总之,虽然为了使油墨适用于印刷而不得不使用溶剂,但既然用了它反而造成干燥困难,同时还会引起大气污染、造成火灾事故和危害人体等,就应当尽量少用有机溶剂。可用水性的、非溶剂性的(无挥发成分)、粉末、热溶性的物质代替。从长远考虑,应当重视开发非溶剂型的涂料和印刷油墨。2.氧化聚合型油墨油墨中的树脂与空气中的氧结合之后,发生氧化聚合反应,形成聚合的油墨皮膜,这种油墨称为氧化聚合型油墨。这种油墨所用的树脂,主要是由亚麻仁油和各种改性的醇酸树脂构成,醇酸树脂是呈预聚物状态被用于油墨之中,优点是:由于溶剂成分较少(20~30%),因此皮膜的光泽性、耐热性、耐油性都比挥发干燥型油墨好。加热干燥,还会使皮膜变硬,从而增加了粘接力。(1)氧化聚合型油墨特点氧化聚合型油墨是以改性醇酸树脂为主要成分的油墨。这种油墨的主反应是在部分油中发生氧化反应,产生聚合,成为聚合物。这种反应在常温情况下可慢慢进行,如加热会加快速度。另外干燥剂的适量添加也会促进反应。这种类型的油墨可溶矿物油,可印刷出有光泽的厚墨膜的印刷品。其粘着力良好,墨膜强韧。缺陷是常温干燥较慢,至少需2h,80℃热烘需0.5h,贮藏中油墨表面易产生皮膜。这种油墨应用于印刷涂装金属、硬塑、木制品、纸、布等。氧化聚合型油墨属于油变性醇酸树脂类的干性油或半干性油变性后的油墨,皮膜形成机理是在脂肪酸的双键发生氧化聚合成为高分子,除了油的种类之外,颜料、干燥剂浓度、温度、湿度等因素也影响其干燥速度。颜料的影响,有促进干燥、延迟干燥和不影响干燥三大类。能促进干燥的颜料有铬黄、三氧化二铬、铁青等含铬或含铁的颜料;延迟干燥的颜料主要有炭黑;其他大部分颜料都不影响干燥。干燥剂浓度对干燥过程的影响相当复杂。很多颜料吸收油墨中的干燥剂,使其效果降低。例如,炭黑对含3%金属钴干燥剂吸收量可达20%,在含25%炭黑的油墨中有将近5%的干燥剂无效。在这种情况下,为保证干燥效果,应再添加8~9%以上的干燥剂。一般说来,干燥剂添加量越大干燥时间越短,但效果逐渐降低,直至达到饱和。即到达饱和点后,即使再增加干燥剂也不能再加快干燥速度。饱和点取决于颜料的种类、浓度及湿度,干燥抑制型塑料饱和浓度较高。含25%炭黑的油性油墨,如将含3%的环烷钴干燥剂的添加量提高到10%,其干燥速度能迅速加快,此时如果湿度增高,就需再增加干燥剂。如湿度为81%时,应添加16%干燥剂,而当湿度达到95%时,干燥剂的添加量应达到20%,这样才能加快干燥速度;温度和湿度,温度升高,干燥速度加快。通常,温度上升10℃,干燥时间系数至少减少2。湿度是影响油墨干燥的重要因素,油墨中颜料的性质不同,湿度的影响也不一样,一般情况,湿度增高,需要增加干燥剂的添加量,其中炭黑最为显著。(2)氧化聚合型油墨优缺点油墨中的树脂与氧结合以后,形成聚合物(高分子化合物)化的油墨皮膜,这种油墨称为氧化聚合型油墨。这种油墨的树脂,主要由亚麻仁油和各种改性醇酸树脂构成,醇酸树脂是呈预聚物(单分子和高分子化合物的中间体)状态被用在油墨之中的。其优点是:溶剂成分较少(20~30% ),因此皮膜的光泽性、耐热性、耐油性等都比挥发干燥型油墨好。加热干燥,还会使皮膜变硬,从而增加了粘结力。其缺点是:在常温下干燥慢,如果长期放置,即使将油墨放在缸内,也会由于表面被氧化而变硬,产生结皮现象。油墨的氧化聚合速度受湿度影响较大,在温度高、湿度低的地方干燥快;而在气温低的冬天和湿度大的梅雨季节,干燥速度就慢。3.二液反应型油墨二液反应型油墨指主剂和固化剂分别制备,印刷时再混合使用的油墨。主剂中的连结料多由环氧树脂及氨基树脂等组成,在添加固化剂后发生缩聚反应而固化。此墨的优点是不含溶剂,对多数材料具有优良的粘附性;墨膜光泽、强度及耐抗性都好。缺点是两种组分混合后就开始缩聚反应,因此油墨粘度会随时间而变。油墨增粘,不仅引起印刷时起泡,还会降低粘附性,因此,双组分的混合墨量应控制在使用时限量用完,否则造成浪费。此类油墨的干燥速度慢,常温20℃下干燥要2h,固化要20~30h;80℃时,加热干燥需要40min,这些弱点影响了它的广泛使用。二液反应型油墨,通常用于挥发干燥型油墨较难粘着的承印材料的印刷。特别是加热硬化的墨膜的诸物理性能优良。二液反应型的典型油墨有环氧系、氨基甲酸酯系的油墨,多应用于金属表面涂装,热硬化树脂制品、玻璃等的印刷。这种油墨多使用环氧体系树脂,固化剂使用胺类的较多。优点是:溶剂成分非常小,对各种材料的粘结性均比较好,油墨皮膜硬而坚韧,具有较强的耐油性、耐溶剂性、耐热性等。缺点是:由于两种溶液混合以后就开始进行反应,所以在印刷过程中,油墨的粘度逐渐变大,而且混合以后的油墨不能保存。这类油墨中二液混合的比例不同,干燥速度也不一样,有在常温下数十分钟即可干燥的油墨,也有在常温下几乎不干燥的油墨。为了缩短干燥时间,增加粘结力,多数采用加热干燥的方法。如果加热温度过高,时间过长,树脂就会变黄而影响产品质量。为了使印刷时油墨粘度缓慢增加,可加入适量的缓干剂,在使用二液反应型油墨时,对油墨的选择及掌握好干燥速度是至关重要的。二液反应干燥型油墨,这种油墨的墨膜形成时的相对分子质量较小,即呈预聚物状态,然后在空气中氧化,通过热、光或反应性物质的化学反应而高分子化,形成墨膜。这时在树脂间产生交联,新的树脂形成交联结构,得稳定,具有更好的物理性能。这种化学反应的速度,其反应物质的浓度越高就越快,另外可通过催化剂的添加,以及热、光的作用而加快反应速度。在使用反应型油墨时,加热对于加速硬化最有效果。也有不加热就无法硬化的类型。但是,由于有的承印物加热变形及油墨中的树脂、颜料的耐热性的强弱不同,在加热时要注意温度的调整。七、总结这种油墨印刷后需经加热才能发生缩聚反应而固化。加热固化型油墨是预先混合好树脂和固化剂,印刷后再加热使树脂反应,形成油墨皮膜,这种油墨称之为加热固化型油墨。此墨亦用环氧树脂作连结料,但与二液型环氧墨不同,此墨为内含催化剂的一液型油墨,在加热下才能固化。其优点是一液型,无溶剂,加热前粘度稳定,印品粘附牢度及耐抗性好;缺点是能耗大。此墨的固化速度取决于催化剂的含量和加热温度。不加催化剂时,油墨需要在大于150℃的高温下固化,加入催化剂后在中温下就能固化,但催化剂含量大,不利油墨的保存。这种油墨的硬化墨膜的诸物理性能非常好,主要用于金属印刷,一部分也用于塑料印刷。加热硬化型油墨是使用氨基醇酸树脂的油墨,以凝油性醇酸树脂和丁酰胺树脂的混合物作为皮膜的形成物。这种树脂一经加热就会在醇酸树脂的羟基和氨基树脂的羟甲基之间发生反应,进行交联而成为高分子。这种油墨的树脂用单液型的环氧系树脂。其所结皮膜的特性,虽与上述二液型油墨几乎没有区别,但其皮膜的柔软性却相差很多,由于该油墨在常温下几乎不进行反应,所以在印刷时比二液型油墨较容易进行。但必须用150℃以上的高温烘烤,同时油墨长期保存也困难。
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