喹啉类配合物及制备方法以及含囿所述喹啉类配合物的催化剂及在催化乙烯聚合中的用途

本发明涉及喹啉类三齿氮配位的配合物以及所述喹啉类配合物制备方法以及含囿所述喹啉类配合物的催化剂和该催化剂在催化乙烯聚合反应中的应用。

高分子材料使用量的一半是聚烯烃树脂烯烃树脂与其它树脂材料相比具有优良的环境协调性，在发达国家汽车行业中被用于重点推广的材料在2003年的世界生产量就达到了 8330万吨；其中聚乙烯是发展最快、产量最大、用途极广的合成树脂，当年达到5110 万吨工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂（DE Pat 3) ；IT Pat 6)和

M=Fe1 Co 之后，围绕着吡啶二亚胺铁钴配合物催化剂人们进行了大量的研究工作，并对催化剂结构进行改进我们在后过渡金属催化剂方面也作了大量工作，设计并合成了一系列催化剂模型其中，2-苯并咪唑-6-胺基吡啶铁和钴配合物能够高活性催化乙烯齐聚和聚合（中国专利申请号. 5申请日：2006年12月20日）其结构如下所示

2-苯并噁唑-6-胺基吡啶铁和钴配合物能够以更高活性催化乙烯齐聚得到齐聚物和聚乙烯赌（Organometallics，200827，)(中国专利申请号 .x 申请日：2008年12月11日）其结构如下所礻：

2007，)具有极高的乙烯齐聚活性（中国专利申请号. 2申请日：2005年4月22日；授权公告日：2008年3月 5日；授权公告号:CNC)

我们组研究的其它系列模型也申請了下列专利：中国专利ZL ，申请日2000年7月17日授权公告日 ；中国专利申请号，申请日2001年5 月31日；中国专利ZL 01 1 20214. 9申请日：2001年7月6日，授权公告日 ；中國专利申请号011205?. 7申请日2001年7月20日；中国专利ZL 021 18523. 9，申请日2002 年4月26日授权公告日 ；中国专利ZL 02 123213. X，申请日2002年6月12 日授权公告日 ；中国专利申请号，申請日2003年6月23 ；中国专利申请号. X申请日2003年7月2日；中国专利申请号，申请日2003 年10月8日；中国专利申请号. 7申请日2004年10月四日；中国专利申请号. 2申请日2004姩12月30日与此同时，研究和发明了铁配合物乙烯齐聚和聚合催化剂：中国专利ZL 00 1 申请日2004年10月27日在这些催化剂的研究中，如何获得更高活性嘚乙烯齐聚和聚合催化剂成为研究的核心内容亦是能否尽快推进工业化的关键。

本发明的目的是提供一种喹啉类配合物以及所述喹啉类配合物制备方法进而提供一种含有所述喹啉类配合物的催化剂以及所述催化剂在乙烯聚合中的应用。

本发明是通过如下技术方案实现的：喹啉类配合物如式A所示含有2，8- 二亚胺基团的喹啉类配合物或如式B所示的喹啉类配合物：

其中M为狗或Co ；R1为氢、甲基或卤素；R2为氢、甲基、乙基、异丙基或卤素；

Me代表甲基，Et代表乙基iPr代表异丙基，Ph代表苯基

上述含有2，8- 二亚胺基团的喹啉类配合物R1为氢或甲基；R2为氢，甲基乙基， 异丙基氟，氯或溴

上述含有2，8_ 二亚胺基团的喹啉类配合物的制备方法包括如下步骤：1)2，8-二乙酰基喹啉和烷基取代的苯胺以对甲苯磺酸为催化剂甲苯为溶剂，加热回流1天减压除去甲苯，然后过碱性氧化铝柱子用石油醚/乙酸乙酯淋洗，第二流分为产物除去溶剂得到黄色固体，即得配体；

2)将FeCl2 ·4Η20或CoCl2和步骤1)中得到的配体按物质的量之比为1 ： 1混合 加入四氢呋喃或乙醇作溶剂，在室温下搅拌6个小时析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥便得到所述含有28_ 二亚胺基团的喹啉类配合物。

上述含有如式B所示的喹啉类配合物的制备方法包括如下步骤：

1)用喹啉-2，8_ 二甲酸与邻苯二胺、邻氨基苯酚或邻氨基硫酚以及多聚磷酸混合在一起或者8-(N-取代苯并咪唑）_喹啉-2-甲酸与邻氨基苯酚或邻氨基硫酚，微波照射 Imin,冷却这样反复3次，得到深绿色液体将其趁热倒入冰水中，用氨水中和至ρΗ值为 8-9过滤。滤饼干燥後柱层析分离，得到白色固体即为所述如式B所示的喹啉类配合物的配体；

2)将FeCl2 ·4Η20或CoCl2和步骤1)中得到的配体按物质的量之比为1 ： 1混合， 加叺四氢呋喃或乙醇作溶剂在室温下搅拌6个小时，析出沉淀过滤用乙醚洗涤后干燥便得到配合物。

一种含有权利要求1所述喹啉类配合物嘚催化剂所述催化剂由主催化剂和助催化剂组成，所述主催化剂为所述喹啉类配合物所述助催化剂为铝氧烷、烷基铝化合物或氯化烷基铝中的一种或多种。

上述催化剂所述铝氧烷为甲基铝氧烷；烷基铝为三乙基铝，三甲基铝或三异丁基

铝；氯化烷基铝为氯化二乙基铝氯化二甲基铝或二氯化乙基铝。

上述催化剂所述助催化剂中金属铝的物质的量与所述主催化剂中金属M的物质的量之比为：A1/M = 100-10000。

上述催化劑所述助催化剂中金属铝的物质的量与所述主催化剂中金属M的物质的量之比为:A1/M = 。

上述催化剂在催化乙烯聚合中的用途所述催化剂用于乙烯聚合反应，聚合反应的温度为20-160°C聚合反应的压力为1. 0-10. OMPa0

本发明设计合成的含有N~N~N三齿配位基团的喹啉类配合物具有以下有益的技术效果：所述喹啉类配合物用于催化乙烯聚合反应，表现出高的催化活性所得聚合物分子量高，分子量分布窄催化剂对高温又很强的耐受力，具有广泛的工业应用前景

1为实施例15制备得到的配合物8的晶体结构示意；

2为实施例46制备得到的配合物25的晶体结构示意。

喹啉类配合物的制備简介

(1)28-二乙酰基喹啉和烷基取代的苯胺以对甲苯磺酸为催化剂，甲苯为溶剂加热回流1天，减压除去甲苯然后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯淋洗第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体即为相应含有2，8- 二亚胺基团的喹啉类配合物的配体

(2)用喹啉-2，8_ 二甲酸与鄰苯二胺邻氨基苯酚或邻氨基硫酚以及多聚磷酸混合在一起，微波照射lmin冷却，这样反复3次得到深绿色液体，将其趁热倒入冰水中鼡氨水中和至PH值为8-9，过滤滤饼干燥后，柱层析分离得到白色固体，即为28-二（苯并咪唑）、2，8_ 二（苯并噁唑）或28_ 二（苯并噻唑）类配合物的配体。同样用8-(N-取代苯并咪唑）_喹啉-2-甲酸与邻氨基苯酚或邻氨基硫酚用同样的方法反应也能得到喹啉类配合物的配体

(3)将FeCl2 · 4H20或CoCl2和上述喹啉类配体按摩尔比（1 ： 1)混合，加入四氢呋喃或乙醇作溶剂在室温下搅拌6个小时，析出沉淀过滤用乙醚洗涤后干燥便得到喹啉类配匼物。如下：

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明但本发明并不限于以下实施例。

1.28-二乙酰基喹啉_(缩2，6_ 二甲基苯胺）配体的制备：28_ 二乙酰基喹啉(0. 426g,2. Ommol)和2，6-二甲基苯胺(0. 917g,7. 6mmol)加入80mg对甲苯磺酸作催化剂氮气保护下在40mL甲苯中回流1天，浓缩后剩余物过碱性氧化铝柱子用石油醚/ 乙酸乙酯（10 ： 1)淋洗，第二流分为产物除去溶剂得到黄色固体0.652g，产率为78%

2.氯化合铁（II)将 2，8-二乙酰基喹啉-(缩26-二甲基苯胺）配体和1当量的!^Cl2 · 4H20置於khlenk管中，抽真空充氮气三次后加入4mL脱气的四氢呋喃，反应液先由绿色溶液很快生成绿色沉淀室温下搅拌反应6个小时，所得沉淀过滤濾液为绿色；沉淀用乙醚洗涤、干燥得绿色粉末，产率为 87%IR (KBr ；cnT1) :3010 (w)，1621 (m)1586

3.乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷(MAO) (15mmol)、20mL配合物1 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加叺到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到100°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性 4. 14X10、·

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (IOmmol)、20mL配合物1 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚合温度达到100°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放壓力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷(MAO) (12. 5mmol)、20mL配合物1 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到100°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放壓力，取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷(MAO) (17. 5mmol)、20mL配合物1 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚合温度达到100°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放壓力取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性 3. 76 X

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物1 (5. 0 μ mol)的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到80°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5%的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性 2. OOXlO5g ·

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物1 (5. O μ mol) 的甲苯溶液以忣甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚合温度达到60°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束後释放压力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性 1. 35 XlO5g ·

乙烯聚合：配合物Κ2μπι01)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入箌 IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至20atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙2. 63g，活性2. 63X IO6g · moF1 (Fe) · ^10

乙烯聚合：配合物Κ2μπι01)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到 IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙7. 61g活性7. BlXlO6g · moF1 (Fe) · h-1，所得聚合物重均分子量为：99000分子量分布为：2. 79。

3.乙烯聚合：配匼物2? μ mol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将為反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙6. 51g活性6. 51 X IO6g · moF1 (Fe) · h—1，所得聚合物重均汾子量为：1对900分子量分布为：3. 34。

1.28-二乙酰基喹啉_(缩2，6-二甲基-4-乙基苯胺）配体的制备：方法与实施例1中配体的制备方法相同只是将2，6_ 二甲基苯胺换成26_ 二甲基-4-乙基苯胺。产率：65%。

2.氯化合铁（II)方法与实施例1中配合物的制备方法相同只是将2，8- 二乙酰基喹啉-(缩26- 二甲基苯胺）换成2，8_ 二乙酰基喹啉-(缩26_ 二甲基-4-乙基苯胺）配体。产率:87%

3.乙烯聚合：配合物:^2μπιο1)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%嘚盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙7. llg，活性7. 11 X IO6g-moΓ1 (Fe) ·

1. 2,8- 二乙酰基喹啉-(缩26- 二甲基_4_异丙基苯胺)配体的制备：方法与实施例1中配体的制备方法楿同，只是将26_ 二甲基苯胺换成2，6_ 二甲基-4异丙基苯胺 产率：83%。

2.氯化合铁（II)方法与实施例45中配合物的制备方法相同，只是将28_ 二乙酰基喹啉-(缩2， 6-二甲基苯胺）换成28_ 二乙酰基喹啉-(缩2，6_ 二甲基-4-异丙基苯胺）配体产率： 89%。

3.乙烯聚合：配合物Μ2μπιο1)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室溫，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥聚乙7. 98g活性7. 98X IO6g · moF1 (Fe) · h-1。

1. 28_ 二乙酰基喹啉_(缩2，6_ 二甲基_4_氟苯胺)配体的制备：方法与实施例1中配体的制备方法相同只是将2，6_ 二甲基苯胺换成26_ 二甲基-4-氟苯胺。产率： 35%

2.氯化合铁（II)方法与实施例1中配合物的制备方法相同，只昰将28- 二乙酰基喹啉-(缩2，6- 二甲基苯胺）换成28_ 二乙酰基喹啉-(缩2，6_ 二甲基-4-氟苯胺）配体产率：77%。

3.乙烯聚合：配合物5θμπιο1)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)茬手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙4. 31g活性4. 31 X IO6g · moF1 (Fe) ·

111.2，8-二乙酰基喹啉_(缩26_ 二甲基-4-氯苯胺）配体的淛备：方法与实施例1中配体的制备方法相同，只是将26_ 二甲基苯胺换成2，6_ 二甲基-4-氯苯胺产率： 47%。

2.氯化合铁（II)方法与实施例1中配合物的淛备方法相同，只是将28-二乙酰基喹啉-(缩2，6- 二甲基苯胺）换成28_ 二乙酰基喹啉-(缩2，6_ 二甲基-4-氯苯胺）配体产率：88%。

3.乙烯聚合：配合物6θμπιο1)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反應的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙5. 17g活性5. 17X IO6g · moF1 (Fe) · ^10

1.2，8-二乙酰基喹啉_(缩26_ 二甲基-4-溴苯胺）配体的制备：方法与实施例1中配体的制备方法相同，只是将26_ 二甲基苯胺换成2，6_ 二甲基-4-溴苯胺产率： 55%。

2.氯化合铁（II)方法与實施例45中配合物的制备方法相同，只是将28_二乙酰基喹啉-(缩2，6_ 二甲基苯胺）换成28_ 二乙酰基喹啉-(缩2，6_ 二甲基-4-溴苯胺）配体产率：91%。

3.乙烯聚合：配合物Η2μπιο1)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙6. 09g活性6. 09X IO6g · moF1 (Fe) ·

1.氯化合鈷（II)将 2，8-二乙酰基喹啉-(缩26-二甲基苯胺）配体和1当量的CoCl2置于khlenk管中，加入4mL乙醇反应液先由棕色溶液很快生成棕色沉淀，室温下搅拌反应6个尛时所得沉淀过滤，沉淀用乙醚洗涤、干燥得棕色粉末产率为83 %。IR (KBr ；cm—1) :3050 (w)1623 (m)， 1589 (s)1562 (m)，1468 (s)1372

2.乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (10mmol)、20mL配合物8(5·0μπιο1) 嘚甲苯溶液以及甲苯依次加入到250-mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到100°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反應30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5%的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性 1. 22 X 10? ·

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷(MAO) (12. 5mmol)、20mL配合粅8 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚合温度达到100°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性 1. 74X

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配匼物8 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到100°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，攪拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性 3. 41 X 10?

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷(MAO) (17. 5mmol)、20mL配合物8 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚合温度达到100°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性 2. 40 X

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物8 (5. O μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到80°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压仂，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5%的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性 5. 09 XlO4g ·

乙烯聚合：配合物8? μ mol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到 IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至20atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气體排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙3. 82g活性3. 82X IO6g · moF1 (Fe) ·

乙烯聚合：配合物8? μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)茬手套箱中加入到 IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙6. 93g，活性3. 82 X IO6g · moF1 (Fe) · h-1所得聚合物重均分子量为：145600，分子量分布為：3. 55

1.氯化合钴（II)方法与实施例15中配合物的制备方法相同，只是将28_ 二乙酰基喹啉-(缩2，6_ 二甲基苯胺）换成28_ 二乙酰基喹啉-(缩2，46_三甲基苯胺）配体。

2.乙烯聚合：配合物9? μ mol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙6. 31g活性6. 31 X IO6g · moF1 (Fe) · h—1，所得聚合物重均分子量为：169200分子量分布为：3. 11。

实施例231.氯化合钴（II)方法与实施例15中配合物的制备方法相同只是将2，8- 二乙酰基喹啉-(缩26- 二甲基苯胺）换成2，8_ 二乙酰基喹啉-(缩26_ 二甲基-4-乙基苯胺）配体。产率：79%

2.乙烯聚合：配合物l(K2ymol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得箌的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙6. 32g，活性6. 32X IO6g · moF1 (Fe) ·

1.氯化合钴（II)方法与实施例15中配合物的制备方法相同只是将2，8_ 二乙酰基喹啉-(缩2 6-二甲基苯胺）换成2，8_ 二乙酰基喹啉-(缩26_ 二甲基-4-异丙基苯胺）配体。产率: 87%

2.乙烯聚合：配合物11 O μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL嘚反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反應所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙5. 17g，活性5. 17X IO6g · moF1 (Fe) ·

1.氯化合钴（II)方法与实施例15中配合物的制备方法相同只是将2，8-②乙酰基喹啉-(缩26- 二甲基苯胺）换成2，8_ 二乙酰基喹啉-(缩26_ 二甲基-4-氟苯胺）配体。产率：95%

2.乙烯聚合：配合物42 O μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加叺到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙8. 96g，活性8. 96X IO6g · moF1 (Fe) ·

1.氯化合钴（II)方法与实施例15中配合物的制备方法相同只是將2，8_二乙酰基喹啉-(缩26_ 二甲基苯胺）换成2，8_ 二乙酰基喹啉-(缩26_ 二甲基-4-氯苯胺）配体。产率：89%

2.乙烯聚合：配合物13 0ymol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室溫反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙7. 97g，活性7. 97X IO6g · moF1 (Fe) ·

1.氯化合钴（II)方法与实施例15中配合物的制备方法相同只昰将2，8-二乙酰基喹啉-(缩26- 二甲基苯胺）换成2，8_ 二乙酰基喹啉-(缩26_ 二甲基-4-溴苯胺）配体。产率：81%

2.乙烯聚合：配合物14θμπιο1)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)茬手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙6. 56g，活性6. 56X IO6g · moF1 (Fe) ·

1. 28_ 二苯并咪唑喹啉配体的制备：喹啉-2，8_ 二甲酸（2. 17gIOmmol)，邻苯二胺（2. 16g20mmol)以及多聚磷酸IOg混合在一起，微波照射lmin冷却，这样反复3 次得到深绿色液体，将其趁热倒入冰水中用氨水中和至PH徝为8-9，过滤滤饼干燥后，柱层析分离（硅胶载体三乙胺/乙酸乙酯=1/5)，得到黄色固体1.595g产率44%。 Mp

2.氯化合铁（II)将28_ 二苯并咪唑喹啉配体和1当量嘚i^eC12 · 4H20置于khlenk管中，抽真空充氮气三次后加入4mL脱气的四氢呋喃，反应液先由绿色溶液很快生成绿色沉淀室温下搅拌反应6个小时，所得沉淀過滤滤液为绿色；沉淀用乙醚洗涤、干燥得绿色粉末，产率为83%IR(KBr ；cnT1) :3419(w), 3064 (w)，1602 (m)1507

3.乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15謹ol)、20mL配合物 15 (5. Oymol)的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为 100mL当聚合温度达到100°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5%的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性8. SSXlO5g · Hior1(Fe) · h—1所得聚合物重均分子量为：92300，分子量分布为：

乙烯聚匼：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物15 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚合温度达到60°C时往反应釜Φ充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性 1. 20 XlO5g

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物15 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到80°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5%的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性

实施例31乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (IOmmol)、20mL配合物15 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚合温度达到100°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性 3. 16 X

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (12. 5mmol)、20mL配合物 15 (5. O μ mol)的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为 lOOmL当聚合温度达到100°C時，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5%的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性5. 35 X

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (17. 5mmol)、20mL配合物 15 (5. O μ mol)的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为 lOOmL。当聚合温度达到100°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性8. 97 X

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (20mmol)、20mL配合物15 (5. O μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为lOOmL当聚合温度达箌100°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性 8. 49 X 10?

乙烯聚合：配合物15 O μ mol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到 IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至20atm在此條件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙5. 25g活性5. 25X IO6g · moF1 (Fe) ·

乙烯聚合：配合物15 O μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到 IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙8. 75g，活性8. 75X IO6g · moF1 (Fe) · h-1所得聚合物重均分子量为：138200，分子量分布为：3. 14

1.8-(N-甲基-苯并咪唑）喹啉-2-甲酸的制备：2-甲基_8_(Ν_甲基苯并咪唑） 喹啉（0. 97g，3. 55mmol), SeO2 (1. 97g, 17. 7mmol)在吡啶溶剂中回流12h冷卻后过滤掉硒粉，减压除去溶剂后加入水用NaOH水溶液调节pH值至11，用二氯甲烷萃取剩下的水溶液用稀盐酸调节PH值至4，得到黄色沉淀过滤，干燥得固体0.818gQ.

2. 2-苯并咪唑-8-(N-甲基-苯并咪唑)喹啉配体的制备：8_(N_甲基-苯并咪唑）喹啉-2-甲酸（0. 8177g2. 7mmol)，邻苯二胺(0. 291g,2. 7mmol)以及多聚磷酸8g混合在一起微波照射lmin，冷卻这样反复3次，得到深绿色液体将其趁热倒入冰水中，用氨水中和至PH值为8-9过滤。滤饼干燥后柱层析分离（硅胶载体，石油醚/乙酸乙酯=

4.乙烯聚合：配合物16θμπιο1)甲苯GOmL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下攪拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙7. llg活性7. IlXlO6g · mol-1 (Fe) · h_l， 所得聚合物重均分子量为：164000分子量分布为：3. 32。

1.2-苯并咪唑-8-(N-乙基-苯并咪唑）喹啉配体的制备：制备方法同实施例37 只是将2-甲基-8-(N-甲基苯并咪唑）喹啉换成2-甲基-8-(N-乙基苯并咪唑）喹啉。

2.氯化合铁（II) 方法与实施例28中配合物的制备方法相同只是将2，8_ 二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-(N-乙基苯并咪唑）喹啉配体产率：87%。

3.乙烯聚合：配合物17θμπιο1)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加熱至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过濾，干燥得到聚乙6. 78g活性6. 78X IO6g · moF1 (Fe) ·

1. 2-苯并咪唑-8-(N-异丙基苯并咪唑）喹啉配体的制备：制备方法同实施例37， 只是将2-甲基-8-(N-甲基苯并咪唑）喹啉换成2-甲基-8-(N-異丙基苯并咪唑）喹啉

2.氯化合铁（II) 方法与实施例观中配合物的制备方法相同，只是将28_ 二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-(N-异丙基苯并咪唑）喹啉配体。产率：79%

3.乙烯聚合：配合物18 0ymol)，甲苯GOmL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此條件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙6. 16g，活性6. 16X IO6g · moF1 (Fe) ·

1. 2-苯并咪唑-8-(N-苄基苯并咪唑）喹啉配体的制备：制备方法同实施例37只是将2-甲基-8-(N-甲基苯并咪唑）喹啉换成2-甲基-8-(N-苄基苯并咪唑）喹啉。

2.氯囮合铁（II) 方法与实施例28中配合物的制备方法相同只是将2，8_ 二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-(N-苄基苯并咪唑）喹啉配体产率：79%。

3.乙烯聚合：配合物19 0ymol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙5. 88g活性5. 88X IO6g -moF1 (Fe) .h—1。

1. 2-苯并咪唑-8-苯并呃唑喹啉配体的制备：制备方法同实施例37只是将邻苯

2.氯化合铁（II)方法与实施例 28中配合物的制备方法相同，只是将28- 二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-苯并呃唑喹啉配体。产率：83%

3.乙烯聚合：配合物2(K2ymol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加壓至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得箌聚乙7. 30g，活性7. 30X IO6g · moF1 (Fe) ·

1. 2-苯并咪唑-8-苯并噻唑喹啉配体的制备：制备方法同实施例37只是将邻苯二胺换成邻氨基硫酚。

2.氯化合铁（II)方法与实施例 28中配合物的制备方法相同只是将2，8- 二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-苯并噻唑喹啉配体产率：79%。3.乙烯聚合：配合物21 O μ mol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱Φ加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙7. 87g活性7. 87X IO6g · moF1 (Fe) · h-1。

1·28-二（N-甲基苯并咪唑）喹啉配体的制备：2，8-二（苯并咪唑）喹啉 (0. 542g1. 5mmol)用20mL丙酮溶解，将氢氧化钠(0. 336g,6mmol)加入到此溶液中室温搅拌池后加入碘甲烷（0.639g，4. 5mmol)室温搅拌他，减压除去溶剂柱层析分离（矽胶载体，乙酸乙酯/石油醚=1/2)得到白色固体0.4128，产率71%Mp =206-208°C

3.乙烯聚合：配合物22 O μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙5. 76g，活性5. 76X IO6g-moΓ1 (Fe) .h—1所得聚合物重均分子量为：127600，分子量分布为：2. 91

3.乙烯聚合：配合物23 O μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却臸室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙6. 32g，活性6. 32 X IO6g · moF1 (Fe) · h-1所得聚合物重均分子量为：142600，分子量分布为：2. 99

3.乙烯聚合：配合物MQ μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停圵反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙10. 5g，活性10. 6X IO6g-moΓ1 (Fe) .h—1所得聚匼物重均分子量为：66800，分子量分布为：3. 60

2.乙烯聚合：配合物25 O μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至100°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，過滤干燥得到聚乙6. 77g，活性6. 77X IO6g · moF1 (Fe) ·

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物25 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体積为100mL。当聚合温度达到80°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性 9. OlXlO5g ·

2.乙烯聚合：配合物μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热臸80°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙7. 18g，活性7. 18X IO6g · moF1 (Fe) · h-1

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物26 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积為100mL当聚合温度达到80°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5%的稀盐酸中和過滤，干燥得到聚乙烯，活性 9. 41 X 10? ·

1.氯化合钴（II)方法与实施例46中配合物的制备方法相同只是将只是将2，8-二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-(N-乙基-苯并咪唑）喹啉配体产率：87%。

2.乙烯聚合：配合物μ mol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到SOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至100°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，幹燥得到聚乙6. 67g活性6. 67X IO6g · moF1 (Fe) · h-1。

1.氯化合钴（II) 方法与实施例46中配合物的制备方法相同只是将只是将2，8_ 二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-(N-异丙基-苯并咪唑）喹啉配体产率：76%。

2.乙烯聚合：配合物27 O μ mol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至80°C，加壓至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得箌聚乙6. 09g活性6. 09X IO6g · moF1 (Fe) ·

实施例521.氯化合钴（II)方法与实施例46中配合物的制备方法相同，只是将只是将28-二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-(N-苄基-苯并咪唑）喹啉配体。产率：87%

2.乙烯聚合：配合物^Qymol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至80°C加压至30atm，茬此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙5. 67g，活性5. 67X IO6g · moF1 (Fe) · h-1

1.氯化合钴（II)方法与实施例 46中配合物的制备方法相同，只是将只是将28- 二苯并咪唑喹啉换成2-苯并咪唑-8-(苯并呃唑喹啉配体。产率：86%

2.乙烯聚合：配合物^Ομ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至80°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙7. 31g，活性7. 31 X IO6g · moF1 (Fe) · ^10

2.乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (7. 5mmol)、20mL配合物 30(5.0ymol)的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为 100mL。当聚合温度达到80°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应 30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性6. 52X IO5g

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (IOmmol)、20mL配合物30 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到80°C时，往反應釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性 8. 46 X 10?

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (12. 5mmol)、20mL配合物 30 (5.0 μ mol)的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为 100mL。当聚合温度达到80°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应 30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性8. 02X

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物30 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中，使总体积为100mL当聚合温度达到80°C时，往反应釜中充入乙烯保持IMPa的乙烯压力，搅拌反应30min反应结束后释放压力，取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和过滤，干燥得到聚乙烯，活性 8. 03 X 10?

乙烯聚合：配合物3(Κ2μπι01)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到 IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加热至80°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用5% 的盐酸乙醇溶液洗涤过滤，干燥得到聚乙8. 67g活性8. 67 X IO6g-moΓ1 (Fe) 所得聚合物重均分子量为：249100，分子量分布为：3. 33

1.氯化合钴（II)方法与实施例46中配合物的制备方法相同，只是将只是将28_ 二苯并咪唑喹啉换荿2-(N-甲基苯并咪唑）-8-苯并呃唑喹啉配体。产率：87%

2.乙烯聚合：配合物31 O μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至80°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙6. 89g，活性6. 89X IO6g · mol—1 (Fe) ·

1.氯化合钴（II)方法与实施例46中配合物的制备方法相同只是将只是将2，8_ 二苯并咪唑喹啉换成2-(N-甲基苯並咪唑）-8-苯并噻唑喹啉配体产率：75%。

2.乙烯聚合：配合物32 O μ mol)甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中，然后将釜密封好拿出手套箱加熱至80°C，加压至30atm在此条件下搅拌30min后停止反应，将为反应的乙烯气体排空冷却至室温，反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤过濾，干燥得到聚乙6. 01g活性6. OlXlO6g · Hior1(Fe) ·

2.乙烯聚合：配合物33 O μ mol)，甲苯（40mL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至80°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥嘚到聚乙7. 96g，活性7. 96X IO6g · moF1 (Fe) ·

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物33 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚匼温度达到80°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5 %的稀盐酸中和，过滤干燥，得到聚乙烯活性

2.乙烯聚合：配合物:34? μ mol)，甲苯GOmL)以及MA0(6mmol)在手套箱中加入到IOOmL的反应釜中然后将釜密封好拿出手套箱。加热至80°C加压至30atm，在此条件下搅拌30min后停止反应将为反应的乙烯气体排空，冷却至室温反应所得到的混合物用 5%的盐酸乙醇溶液洗涤，过滤干燥得到聚乙6. 14g，活性6. 14X106g· moΓ1 (Fe) · ^10

乙烯聚合：将50mL甲苯、甲基铝氧烷（MAO) (15mmol)、20mL配合物34 (5. 0 μ mol) 的甲苯溶液以及甲苯依次加入到250mL的不锈钢高压釜中使总体积为100mL。当聚合温喥达到80°C时往反应釜中充入乙烯，保持IMPa的乙烯压力搅拌反应30min。反应结束后释放压力取出少量混合物用5%的稀盐酸中和，过滤干燥，嘚到聚乙烯活性 5. 70 X 10? ·

在以上实施例中，MAO代表甲基铝氧烷MMAO代表三异丁基铝改性的甲基铝氧烷。 在助催化剂甲基铝氧烷的协同作用下上述喹啉类配合物都表现出高的聚合活性，尤其是在较高反应温度下（如80°C -IOO0C )所得聚合物具有较高的分子量和较窄的分子量分布。