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国内氯化石蜡产品中短链氯化石蜡（SCCPs，C10-C13）含量超标的问题虽屡遭诟病，却一直没有引起业内足够重视。但随着欧盟REACH法规正式注册步伐的加快和美国针对短链氯化石蜡新政策的出台，氯化石蜡中的“短链”问题正在成为这个产品生死存亡的关键。
外成众矢之的
早在本世纪初，欧委会就以“鉴于短链氯化石蜡严重损害环境”为由，建议禁止这种化学品在成员国销售和使用，而欧盟的REACH法规将该建议变成了禁令。
国内想要完成REACH正式注册的氯化石蜡企业正面对同一个难题。有多年从事REACH注册经验的杭州瑞欧科技有限公司总裁丁勇告诉记者，目前欧盟氯化石蜡REACH注册联合体制定的物质统一性鉴别标准是：氯化石蜡中不得含有短链氯化石蜡。但据了解，国内氯化石蜡产品中肯定都含有短链成份，能控制在0.2%以内已经算最高水平，多的甚至高达百分之十几。如果按照“不得含有”的要求来执行，国内几乎没有企业能完成正式注册。他们为此正在准备和注册联合体商谈这一标准。
“我们的高端产品目前已经可以把短链氯化石蜡的含量控制在0.2%以内，虽然应用于下游塑料行业的增塑用途已经完全符合短链含量的控制要求，但是按照‘不得含有’这个标准还是无法完成欧盟REACH注册。”国内氯化石蜡龙头生产企业之一的宁波中宇石化有限公司技术顾问周诗琦说。
与此同时，氯化石蜡中的“短链”问题也正在影响国内将氯化石蜡用作增塑剂、阻燃剂的下游塑料制品等行业的对欧出口。周诗琦告诉记者，2009年深圳几家企业向欧盟出口电缆线时就遇到了因短链氯化石蜡含量超标而被采购商退货的情况。
丁勇说：“短链氯化石蜡在2009年已经被欧洲化学品管理署列入REACH高关注物质清单。根据欧盟REACH法规的要求，如果某物品中短链氯化石蜡含量大于0.1%，那么就必须向采购商和消费者进行公示。就我目前接触到的案例来看，如果出现这种情况，进口商普遍采用的政策要么要求国内生产商改进产品，要么更换客户。”从法律角度来看短链氯化石蜡超标只需履行公示告知的义务，不会影响出口。但事实上欧盟进口商并不愿购买这样的产品，消费者也不乐意选购这样的产品。如此一来，物品中短链氯化石蜡含量不得超过0.1%实际成了能否出口欧盟的硬条件。”
不仅欧盟，美国也在加紧限制使用短链氯化石蜡的步伐。日，美国环保署发布了首个针对四类化学物质的化学品行动计划，提出要对这些化学物质引起的健康和环境问题予以处理，而短链氯化石蜡就名列其中。同时，环保署还打算根据美国《有毒物质管制法》采取行动，禁止或限制短链氯化石蜡的生产，禁止或限制短链氯化石蜡的生产、进口、加工、分销、出口及使用。
而从全球范围来讲，对短链氯化石蜡的禁用极有可能在不久的将来成为事实。“短链氯化石蜡2006年即被列入《关于持久性有机污染物（POPs）的斯德哥尔摩公约》受控POPs类化学品的审查范围，并已经通过了公约审查的第一个步骤，被认定为是对生态环境和人体健康具有潜在危害性POPs类化学品。虽然其存在的环境和健康风险国际社会还在审查和讨论之中，但一旦找到相关证据，短链氯化石蜡在不久的将来一定会被列入POPs公约，受到全球控制。”北京大学环境科学与工程学院副教授刘建国说。
内找替身很难
因“短链”问题在国外已无处藏身的氯化石蜡，在国内还不大容易找到替代品。
“氯化石蜡在国内塑料行业使用比较普遍，作为塑料产品的增塑剂和阻燃剂，它与国内具备类似性能的塑料助剂DOP和环氧大豆油相比性能各有千秋，但氯化石蜡在性价比上占有很大优势。目前国内每吨氯化石蜡价格比DOP低2000元/左右，比环氧大豆油低1000元左右。除了价格外，氯化石蜡在阻燃这方面效果较好，尤其是氯化石蜡-70阻燃能力更加优越。”宁波镇洋化工发展有限公司市场部一位负责人说。
“氯化石蜡与二丁酯同样在电缆线、塑料薄膜等PVC塑料产品中广泛用作增塑剂，但价格相差很多，与每吨约1.3万元的二丁酯相比，吨价仅6000元左右的氯化石蜡显得更加物美价廉、难以替代。”沈阳化工股份公司综合计划处唐恩涛认为。
“如果不考虑价格因素，氯化石蜡作为普通增塑剂可以用其他助剂来代替，但在电缆、电器产品中要想被代替还真有些困难。因为电脑外壳、电缆线等与电器相关的塑料产品对绝缘性要求较高，而使用其他助剂的塑料绝缘性会下降。现在国内相关企业的做法是环氧大豆油与氯化石蜡掺着用，但成本要比单用氯化石蜡高，影响了产品的出口竞争力。”周诗琦说。
除了氯化石蜡产品本身较高的性价比，氯化石蜡在氯气和石蜡产品的平衡上也有非常重要的意义。
“国内氯化石蜡每年有七八十万吨的产量，氯化石蜡生产在我国氯碱行业的氯气平衡上有着举足轻重的作用。如果这个行业出现问题，对整个氯碱行业的影响将是致命的，几十万吨的液氯将找不到出路。”上述宁波镇洋公司市场部负责人说。
“我国石蜡资源比较丰富，氯化石蜡是石化资源利用及化工产业链中的一个重要组成部分，而且其使用范围很广。因此，它的去留影响的将是整个石油和化工行业。如果在增塑剂、阻燃剂中有比其性价比更好的产品，石蜡尤其是C10-C13的石蜡能够在表面活性剂等其他化工领域得到更具有技术和市场价值的合理应用，氯碱工业中氯气平衡问题能够通过产业调整或其他行业综合应用得到解决，国家肯定会对氯化石蜡的生产做出限制。但目前，这些还需要进一步的调研评估。虽然短链氯化石蜡目前尚未完成审查并被正式列入国际POPs公约，但从国内外大的趋势来讲，国内氯化石蜡相关企业现在就应该考虑尽量避免或控制短链氯化石蜡的产生和使用。”刘建国说。
限“短”才能保“长”
因为我国仍没有禁止或限制短链氯化石蜡生产或使用的相关法规，氯化石蜡行业中的“短链”问题一直没人管。据了解，我国氯化石蜡产品中短链含量普遍在6%以上，含量较低的也有4%。随着短链氯化石蜡国际生存环境的日趋恶劣，如果“短链”问题得不得解决，未来我国氯化石蜡行业无疑将面临生死大考。对此，有业内专家认为国内亟需规范氯化石蜡中短链的含量以适应国际趋势。
事实上，氯化石蜡企业控制短链含量在工艺技术上的难度并不是很大。刘建国曾经对部分企业的生产工艺做过调研。他说：“从理论上来讲，原料石蜡中短链的多少基本上可以直接决定产品氯化石蜡中短链的含量。石蜡氯化工艺过程中碳链断裂产出氯化石蜡的可能性或产生量不会很大。如果原料中C10-C13的成分很少，氯化之后产生的短链的氯化石蜡含量就少，至少能控制在一定的范围。”
周诗琦告诉记者，短链含量较多的轻质蜡油价格相对便宜，国内有些企业为了控制成本，轻油重油混着用，导致短链含量增加。“我们最好的产品可以把短链含量控制在0.2%以下，但是这样的产品每吨成本要高出300-500元。因为国内没有限制短链的规定，塑料企业如果不出口肯定不会拿我们的产品。”
“国内现行的氯化石蜡产品标准关注的不是碳链的长短，而是氯的含量。在目前还不能完全禁止氯化石蜡的生产和使用的情况下，国家应研究制定旨在控制氯化石蜡环境健康风险的行业标准或规范。该行业标准或规范应该综合涵盖氯化石蜡的原料、工艺、产品及用途。从目前针对行业产业链及技术的初步调研结果分析来看，国内控制短链氯化石蜡还是具有一定的可行性的。”刘建国说。
周诗琦告诉记者，现在国内很多电器出口企业为了保证增塑剂中短链含量不超标，只能从国外购买短链含量得到控制的氯化石蜡产品。因此，我们完全可以通过建立氯化石蜡产品的短链标准打造一个更为合理的塑料出口产业链。有了标准之后，在出口时也会获得采购商的信任，让他们明确我们的塑料产品通过使用不同型号的氯化石蜡是可以过关的，也给国内塑料企业省去了不少检测的麻烦。
也有业内人士担心生产氯化石蜡的多是小企业，从生产厂家来规范比较困难。上述宁波镇洋公司市场部负责人认为，“规范的最好方式是控制原料蜡油，对短链蜡油的生产、进口甚至经营都要进行控制，只允许中长链的蜡油使用，因为在技术上要把短链变成长链几乎是不可能的。”
不管怎样，只有尽快限“短”，才能保证氯化石蜡行业的长期发展。
来源：中国化工报
记者 吕海波
马来西亚化工协会(CICM)
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欧盟REACH标准SVHC测试
欧盟REACH标准SVHC测试，日欧盟化学品管理局（ECHA）公布了第一批16种高关注度物质（SVHC）名单，评议期为45天，如无异议， 将正被正式采用。
日欧盟化学品管理局（ECHA）公布了第一批16种高关注度物质（SVHC）名单，评议期为45天，如无异议， 将正被正式采用。 　　对于满足REACH第57条规定的物质通常被认为是一种高度关注的物质(SVHC)。对于此类高度关注物质（SVHC），并且满足以下条件，按照REACH第7条第(2)款的要求需要进行通告，协助企业通关欧盟:　　(1)该物质已被列入须经许可才能允许使用的候选物质名单中(附件XIV)； 　　(2)该物质存在物品中的浓度大于0．1%(重量比W/W)； 　　(3)每个制造商或进口商每年制造或者进口的物品中该物质的总量超过1吨； 　　(4)该物质作为此项用途尚未被注册过。
REACH－SVHC物质报告模板
　10月9日ECHA在其官方网站上公布了新闻，宣布ECHA成员国委员会通过了14个高关注物质。10月7－8日的ECHA成员国委员会上，其中14个物质作为高关注物质无争议通过。对另一物质各成员国并无疑义，但此物质在公众评议中没有收到任何意见。ECHA将把这15个物质作为高关注物质，10月份晚些时候将在其网站上公布。 　　自第一批SVHC公布之后便受到全球各大知名企业的高度关注，关积极要求其供货合作伙伴提供其产品中SVHC物质的基本信息及具体含量，更有大客户直接将这些物质列入其产品中限制使用的物质清单中。 　　但是，由SVHC已经带来以下问题： 　　1.SVHC物质测试的费用不菲，将导致供应链各阶层的产品测试成本激增； 　　2.缺乏科学及经济之手段来对产品中SVHC物质进行评估或鉴定； 　　3.目前主流厂家给出的许多SVHC往往以令供应商摸不着头脑，无从下手；
NS北南公司作为中国一流的工业及消费产品有害物质测试专业机构，拥有一流的化学物质检测及评估团队，可以为您提供SVHC的整体方案，如包括企业产品整体SVHC指标体系的建立，供应商产品中SVHC物质甄别，特定重点SVHC的检测及评估。为了应对全球金融危机，我司采取降低svhc检测费用，让广大工厂，贸易公司有个喘气的机会。REACH法规主要对3万多种化学品及其下游的纺织、轻工、制药等产品的注册、评估、许可和限制。它将取代欧盟现有的40多项有关化学品的指令和法规,我司提供REACH法规的第一批高关注物质SVHC测试，助企业通关欧盟:
1. Anthracene蒽 　　2. 4,4'-Diaminodiphenylmethane4,4’-二氨基二苯甲烷 　　3. Dibutyl Phthalate邻苯二甲酸二丁基酯 　　4. Benzyl butyl phthalate邻苯二酸顶酯苯酯 　　5. Cobalt dichloride 氯化钴 　　6. Diarsenic pentaoxide五氧化砷 　　7. Diarsenic trioxide三氧化二砷 　　8. Sodium dichromate,dihydrate重铬酸纳二水化合物 　　9. 5-tert-butyl-2,4,6-trinitro-m-xylene (musk xylene)二甲苯麝香 　　10. Bis (2-ethyl(hexyl)phthalate) (DEHP)邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯 　　11. Hexabromocyclododecane (HBCDD) 六溴环十二烷 　　12. Alkanes, C10-13, chloro (Short Chain Chlorinated Paraffins)短链氯化石蜡 　　13. Bis(tributyltin)oxide三丁基氧化锡 　　14. Lead hydrogen arsenate酸式砷酸 　　15. Triethyl arsenate三乙砷酸酯
SVHC十五种高关注物质简介　　15项检测每一项各不能超过100PPM　　1. Anthracene 蒽 C14H10　　带有淡蓝色荧光的白色片状晶体。不溶于水、难溶于乙醇和乙醚，较易溶于热苯。用于制造蒽醌和染料等。主要用于制造染料中间体蒽醌及单宁，用于蒽醌生产，也用作杀虫剂、杀菌剂、汽油阻凝剂等。高纯蒽用于制取单晶蒽，用在闪烁计数器上。　　2. 44'-Diaminodiphenylmethane 44’-二氨基二苯甲烷 C13H14N2　　从水中析出者为白色片状或针状结晶，从苯中析出者为片状结晶。微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚和苯。染料原料，生产偶氮染料；硫化剂及硫化促进剂，用于聚氨基甲酸酯橡胶及其他合成橡胶；树脂固化剂，用于环氧树脂，其性能与间苯二胺相似；耐热聚合物及多异氰酸酯的单体；有机合成中间体，生产缓蚀剂、聚酰胺；钨的检测试剂等。在空气中易氧化，颜色变深，本品有毒，对肝脏有毒害作用。　　3. Dibutyl-phthalate 邻苯二甲酸二丁基酯 C16H22O4　　无色液体。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。是塑料、合成橡胶、人造革等的常用增塑剂。也是香料的溶剂和固定剂，又可作卫生害虫驱避剂，但作用比邻苯二甲酸二甲酯差。　　4. Triethyl arsenate 三乙基砷酸酯 (C2H5)3AsO4　　5. Cobalt dichloride 二氯化钴 CoCl2　　氯化钴一般用作硅胶干燥剂的吸湿指示剂，硅胶中加一定量的氯化钴，可指示硅胶的吸湿程度。也可用于电镀工业，玻璃和陶瓷的着色剂、油漆催干剂，制造钴催化剂，制造隐显墨水，还可用作饲料添加剂。　　CoCl2·6H2O分子量237.93　　性状粉红色到红色单斜晶系结晶体。密度1．924g/cm3。熔点86℃。微潮解。在室温下稳定，遇热变成蓝色．在潮湿空气中冷却后又变为红色。易溶于水、醇、醚、丙酮和甘油。失去结晶水变为蓝色粉末的无水物。应用领域仪器制造中用作生产气压计、比重计、干湿指示剂等。陶瓷工业用作着色剂。涂料工业用于制造油漆催干剂。畜牧业中用于配置复合饲料。酿造工业用作啤酒泡沫稳定剂。国防工业用于制造毒气罩。化学反应中用作催化剂。分折化学中用于点滴分析锌，单倍体育种，此外，还用于制造隐显墨水、氯化钴试纸，变色硅胶等。还用作氨的吸收剂。　　6.，Diarsenic pentaoxide 五氧化二砷；砷酐；砷酸酐 As2O5　　白色无定形固体。极易溶于水，溶于乙醇。用于制药物、杀虫剂、金属焊接剂、有色金属玻璃，染料、还用于印刷。有剧毒。在315℃分解成三氧化二砷和氧。在空气中潮解。　　7. Diarsenic trioxide 三氧化二砷；亚砷酐；砒霜；白砒；亚砷酸酐 As2O3　　用于玻璃工业玻璃的去氧剂和高温澄清剂和制备药物、杀虫剂、除草剂、用于浸洗羊毛，提炼金属砷，制造砷合金和制备半导体。也用于生产含砷农药。还可用作物品防腐剂、锅炉防垢剂、化学分析试剂。此外，用于陶挠、搪瓷、涂料、皮革保存剂、染料等工业中。有剧毒。沉淀出的氢氧化铁与微经灼烧的氧化镁混合物可作解毒剂。　　8. Sodium dichromate dehydrate 重铬酸纳二水合物;红矾钠 Na2Cr2O7·2H2O　　橙红色单斜棱晶体或针状晶体。极易溶于水。供鞣革、电镀、制铬颜料、制火柴，并用作酶染剂、氧化剂等。用于制造铬酸酐、重铬酸钾、碱式硫酸铬、铬黄，木质素磺酸盐等。用作鞣革剂，制造苯胺染料染色时的氧化剂，硫化还原染料染色时的后处理剂，酸性媒介染料染色时的媒染剂。医药工业中，用于生产胺苯砜、苯佐卡因、叶酸、雷佛奴尔等。还用于镀锌后钝化处理和金属表面处理，生产碱性湖蓝染料，糖精，合成樟脑，合成纤维，合成香料。强的氧化剂。　　9. 5-tert-butyl-246-trinitro-m-xylene(musk xylene) 2，4，6-三硝基-5-叔丁基间二甲苯（二甲苯麝香） C12H15N3O6　　淡黄色针状晶体，具有强烈的麝香气味。是一种人造麝香，用于化妆品香精和皂用香精的定香剂。　　10 . Bis(2-ethyl(hexyl)phthalate)(DEHP) 邻苯二甲酸二（2-乙基己酯） C24H38O4　　无色无臭液体。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、矿物油等。是聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的优良增塑剂。　　11. Hexabromocyclododecane(HBCDD) 六溴环十二烷C12H18Br6　　白色结晶。有两种异构体，低溶点型熔点为167-168℃，高熔点型为195-196℃。对热和紫外光和稳定性好。　用作添加型阻燃剂，用于聚苯惭烯泡沫塑料、聚丙烯以及涤纶、腈纶、丙纶等织物作阻燃整理剂。　　12. AlkanesC10-13chloro(Short Chain Chlorinated Paraffins) 短链氯化石蜡（C10-13）　　按含氯量可分为：42%、48%、50-52%、65-70%四种。前三者淡黄色粘稠液体，后者为黄色粘稠液体。42%、48%、50～52%三种可代替部分主要增塑剂，不仅降低成本，而且使制品具有阻燃性，相容性也好。广泛使用在电缆中，也可用于制水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等。65～70%主要用作阻燃剂，与三氧化二锑混合使用于聚乙烯、聚苯乙烯等中。　　13 ，Bis(tributyltin)oxide 氧化双三丁基锡C24H54OSn2　　无色液体。不溶于水，溶于一般有机溶剂。农业上用作杀菌剂，杀菌性强，毒性较低。在木材、造纸、纺织、粉刷等工业用作防护剂。也用作聚合反应中的催化剂。无腐蚀性。与酸性物起化学反应。不能与酸性化学药剂混合适用。　　14. Lead hydrogen arsenate 砷酸氢铅PbHAsO4　　19世纪末问世的著名砷酸盐杀虫剂，以砷酸与氧化铅作用制取。对害虫为胃毒作用，用于防治咀嚼式口器的害虫。曾为广泛使用的杀虫剂，由于有机合成杀虫剂的兴起。已逐渐被有机杀虫剂取代，不再使用。　　　　邻苯二甲酸丁苄酯C19H20O4 （BBP）　　主要用作增塑剂。具有很强的溶解能力，与聚氯乙烯树脂、乙酸乙烯树脂、聚苯乙烯、硝酸纤维素的互溶性较好，具有良好的耐污染性，塑化速度快，填充剂容量大，耐水和耐油抽出。可作主增塑剂使用。常与其他增塑剂配合，用于含大量填充剂的塑料地板、装饰材料、瓦楞板等。该品用于制造薄膜、板材和管材，可获得具有优良透明性和光滑表面的制品，还用于压延法制泡沫人造革。 15 . Benzyl butyl phthalate
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