A、N₂中含有三键其结构式为N≡N，N原子的最外层电子8满足8电子稳定结构，故A正确；
B、PCl₅中P元素化合价为+5P原子最外层电子数为5，所以5+5=10P原子不满足8电子结构；Cl元素化合价为-1，Cl原子最外层电子数为7所以1+7=8，Cl原子满足8电子结构故B错误；
C、BF₃中，B元素位于第ⅢA族则3+3≠8，不满足分子中所有原子都满足最外层8电子结構故C错误；
D、H₂O中，O原子的最外层电子为：6+|-2|=8H原子的最外层电子为：1+1=2，不都满足8电子稳定结构故D错误．

分子中原子的最外层电子数可以根据每种元素原子的最外层电子数与化合价的绝对值之和来判断．

稳定结构最外层全充满或者全空即可,具体8还是2和电子层有关,一共一层那当然是2了

硼是五电子结构的,最外层是三个電子.若要使其成为稳定的结构,外层电子失去,则只有两个电子,成为正三价的硼离子,但不多见